Карбоновые кислоты этерификация

Рис. 7 10. Схемы реакционных узлов жидкофазной этерификации спиртов карбоновыми кислотами при периодическом (а) и непрерывном (б) процессе

Этерификация. Подобно другим карбоновым кислотам а-амино-кислоты образуют со спиртами сложные эфиры. Для получения последних по методу, предложенному Эмилем Фишером, суспензию аминокислоты в спирте обрабатывают избытком НС1. При этом карбоксил-анион диполярного иона аминокислоты превращается в свободную карбоксильную группу, которая затем подвергается этерификации, [c.356]

Важнейшей из реакций этерификации является взаимодействие карбоновых кислот со спиртами, катализируемое кислотами [c.236]

Один из технически приемлемых и наиболее дешевых способов этерификации состоит в том, что спирт нагревают с соответствующей карбоновой кислотой и незначительным количеством концентрированной серной кислоты. Образующуюся при реакции воду непрерывно удаляют дистилляцией с бензолом, используемым как переносчик (водяных паров). [c.328]

В дизельных топливах в условиях хранения и эксплуатации при действии растворенного кислорода накапливаются низкомолекулярные продукты окисления (гидропероксиды, спирты, карбоновые кислоты и др.), которые вступают в реакции уплотнения (этерификации, конденсации, полимеризации) с образованием высокомолекулярных соединений, вызывающих осадко- и смолообразование в системе. Осадки загрязняют топливные фильтры и отрицательно влияют на работу топливных насосов высокого давления. При работе двигателя смолы отлагаются на горячих поверхностях распылителей форсунок и впускных клапанов, что приводит к неравномерной подаче топлива и вследствие этого к увеличению дымности и токсичности отработавших газов при повышенном расходе топлива. [c.6]

Взаимодействие в жидкой фазе спиртов с карбоновыми кислотами, алкоголиз, ацидолиз и переэтерификация протекают практически без выделения теплоты. Этернфикация кислот олефинами, спиртов хлорангидридами и первая стадия этерификации спиртов ангидридами являются экзотермическими процессами. [c.237]

В 1867 г. Г. Дикон разработал получивший всемирную известность хлорный процесс—получение хлора окислением НС1 воздухом над медными соединениями. В 1867 г. А. Гофман получил впервые формальдегид окислением метилового спирта воздухом над платиной. В 1871 г. М. Г. Кучеров открыл замечательную реакцию гидратации ацетилена разбавленной серной кислотой в присутствии ртутных солей, которая лежит в основе многих каталитических превращений ацетилена, его гомологов и производных. В 1875 г. Кл. Винклер разрешил, наконец, проблему каталитического окисления SO, в SO3 воздухом в присутствии платинового катализатора, разработав промышленный способ контактного синтеза серной кислоты. Этот вопрос имеет многолетнюю интересную историю, начиная с работ И. Деберейнера и патента П. Филлипса в 1831 г., рекомендовавшего также платиновый катализатор, по потерпевшего неудачу из-за неумения проводить очистку сернистого газа от контактных ядов. В 1877 г. М. М. Зайцев опубликовал свои исследования по восстановлению различных органических соединений водородом в гетерогенной фазе над платиной или палладием, предвосхитив по существу методику гидрирования, разработанную гораздо позднее. В том же 1877 г. Н. А. Меншуткин начал свои классические исследования по приложению химической кинетики к органическим ссединениям в области изучения скоростей этерификации различных карбоновых кислот спиртами. В 1878 г. А. М. Бутлеров открыл реакцию уплотнения олефинов под действием серной кислоты, что явилось преддверием к синтезу высокомолекулярных соединений и процессов алкили-рования, имеющих сейчас огромное значение. Г. Г. Густавсон провел ряд исследований по каталитическому действию галогенидов алюминия на органические соединения, несколько опередив работы Ш. Фриделя и Дж. Крафтса. [c.15]

В дизельном топливе, содержащем нестабильные фракции вторичного происхождения, при действии растворенного кислорода в условиях хранения и эксплуатации накапливаются низкомолекулярные продукты окисления (гидропероксиды, карбоновые кислоты, альдегиды и т. д.), вступающие в реакции уплотнения (этерификации, конденсации, полимеризации) с образованием высокомолекулярных соединений, часть которых медленно коагулирует в нерастворимые соединения. Катализаторами реакций уплотнения являются кислотные продукты, поэтому введение в топливо веществ основного характера (третичных аминов), нейтрализующих кислоты и способных эффективно ингибировать радикально-цепное окисление, оказывает стабилизирующий эффект [11, 43, 46]. Анализ результатов [83-86, 99] свидетельствует, что этим требованиям отвечает основание Манниха ионола (Агидол-3). [c.183]

Дегидратация смесей спиртов и карбоновых кислот (этерификация) в паровой фазе изучена М. Б. Туровой-Поляк. [c.24]

Влияние строения карбоновой кислоты на равновесие этерификации менее значительно и противоположно влиянию спирта. [c.205]

Замещение гидроксигруппы на алкоксигруппу. Наибольшее значение в препаративной практике получила реакция замещения гидроксильной группы карбоновой кислоты на алкоксигруппу— реакция этерификации [c.168]

Низкий выход кислот на поглощенный кислород, очевидно, связан с их участием в процессе этерификации с образованием сложных эфиров карбоновых кислот. Имеет место соответствие между характером изменения оптической плот- [c.158]

Часть спиртов и карбоновых кислот, содержащихся в нефтепродуктах, взаимодействуют с образованием сложных эфиров. Скорости этерификации в зависимости от химического строения спиртов располагаются в следующий ряд первичные > вторичные > третичные. Отсюда, по-видимому, среди нефтяных кислородных соединений будут встречаться главным образом сложные эфиры первичных спиртов и в меньшем количестве — вторичных спиртов. [c.212]

В последнее время приобретает значение прямая этерификация карбоновых кислот олефинами без стадии гидратации олефинов в спирты [c.205]

Расчет констант скоростей был произведен на ЭВМ Урал-14 . Кинетические уравнения реакции этерификации гликоля и моно-карбоновой кислоты имеют следующий вид [c.105]

Исследованиями Н. А. Меншуткина было показано, что легче всего сложные эфиры получаются из первичных спиртов и низкомолекулярных кислот. Вторичные спирты реагируют труднее. Эфиры третичных спиртов получаются с небольшим выходом, так как третичные спирты в присутствии минеральных кислот легко отщепляют воду, превращаясь в непредельные углеводороды. На ход реакции оказывает влияние и строение карбоновой кислоты. Чем больше число и объем радикалов в а-положении по отношению к карбоксильной группе, тем меньше скорость этерификации. Если в ароматических кислотах заместитель находится в о-положении по отношению к карбоксильной группе, то этерификация также проходит медленно и с плохим выходом. [c.165]

На об )атном направлении этого процесса основан прямой синтез сложных эфиров из карбоновых кислот и олефинов. Реакция экзо-терми на и обратима, иричем ее термодинамические характеристики можно рассчитать из последовательности процессов гидратации олефина и этерификации спирта [c.209]

Средние значения констант скорости (л/г-экв-час) этерификации диэтиленгликоля карбоновыми кислотами в присутствии КУ-2 [c.116]

Скорость образования эфира очень сильно зависит от строения карбоновой кислоты и спирта. Первичные спирты реагируют быстрее вторичных, а последние — быстрее третичных аналогично зависит скорость этерификации и от того, находится ли в карбоновой кислоте карбоксильная группа у первичного, вторичного или третичного атома углерода (Меншуткин). Наиболее легко взаимодействуют первые члены рядов — метиловый спирт и муравьиная кислота. [c.262]

Адсорбционные смолы или экстракты кислородсодержащих соединений разделяют на карбоновые кислоты и-фенолы обработка раствором карбоната натрия), спирты, карбонильные соединения (хроматография, этерификация борной кислотой) [183]. [c.93]

Ко второй группе способов разделения спиртов и углеводородов принадлежат перевод спиртов в алкилсульфаты, этерификация фталевой кислотой и окисление в карбоновые кислоты. [c.551]

Этерификация карбоновых кислот и замещенных карбоновых кислот, в частности а-аминокислот, может проводиться в спиртовых растворах, насыщенных хлористым водородом. В этих условиях этерификация может протекать не только при нагревании, но и на холоду. Скорость процесса зависит от строения карбоновой кислоты и спирта, от температуры, при которой проводится этерификация. [c.165]

Разница в скоростях этерификации изомерных спиртов настолько велика, что этой особенностью пользуются для определения положения гидроксильной группы в молекуле. Такой же закономерностью обладают и гликоли так, скорость этерификации первичных гликолей 45—42%, вторичных 30—15%, третичных—около 1%. Фенолы по скорости этерификации близки к третичным спиртам (1,75-1-0,5%). Исследуя влияние строения карбоновых кислот на скорость реакции, Н. А. Меншуткин и для них установил те же закономерности этерификация кислот с метиленовой группой в а-положении к карбоксильной группе имеет скорость порядка 60—40%, со вторичным атомом 30—20%, с третичным 8—6%. Это было впоследствии подтверж-30 [c.467]

Значительный теоретический интерес представляет вопрос, которое из веществ, участвующих в реакции, является донором гидроксила—спирт или карбоновая кислота, так как для реакции этерификации возможны две схемы [c.473]

Интенсивно разрабатываются методы этерификации в присутствии амфо-терных каталитических систем, представляющих собой осажденные на носитель гидраты окислов алюминия, титана и олова, соли титана, олова, циркония и карбоновых кислот или органические соединения титана. Наибольшую каталитическую активность обнаруживают тетраалкилтитанаты и тетраалкилцирконаты. Амфотерные катализаторы частично или полностью растворимы в реакционной массе и легко удаляются из нее осаждением, гидролизом, обработкой сорбента ш или простой фильтрацией. Этернфикация в их присутствии протекает при более высокой температуре (160—200 °С) и требует большего избытка спирта (40% и выше), чем при использовании кислотного катализатора. [c.238]

Возможна одновременная этерификация одноосновной карбоновой кислоты различными спиртами. [c.200]

Способы получения. Эфиры карбоновых кислот иолучаются аналогично другим сложным эфирам (стр. 97). Наиболее употребительный способ заключается в действии безводных спиртов на карбоновые кислоты. Смесь обоих веществ после прибавления небольшого количества концентрированной серной кислоты или после насыщения хлористым водородом некоторое время подвергают кипячению, так как равио весие на холоду устанавливается очень медленно часто для этерификации достаточно небольшого количества хлористого водорода (3-5%) [c.261]

Термодинамика реакций этерификации. Взаимодействие спиртов с карбоновыми кислотами в жидкой фазе протекает практически без какого-либо поглощения или выделения тепла (АЯ = 0). Соответствеино, алкоголиз, ацидолиз и переэтерификация также имею тепловой эффект, близкий к нулю. Следовательно, константы равновесия этих реакций ие зависят от температуры. В отличие от этого, этерификация спиртов хлораигидрндами кислот, а также первая стадия этерификации спиртов ангидридами являются экютермическими процессами. [c.205]

Катализируемая кислотами этерификация карбоновых кислот (например, бензойной) может протекать по уравнениям а) или б) [c.262]

Реакционная способность карбоновых кислот изменяется симбатно их силе. Поэтому более реакционноспособны в реакции этерификации кислоты, у которых К содержит электроноакцепторные группы. Кислотность щавелевой и муравьиной кислот (рКа соответственно 1,92 и 3,77) настолько велика, что при получении их эфиров не требуется присутствия минеральных кислот. [c.169]

П юцессы гидролиза, гидратации, дегидратации, этерификации и амидирования имеют очень важное значение в промышленности основ юго органического и нефтехимического синтеза. Гидролизом жирои, целлюлозы и углеводов давно получают мыло, глицерин, этиловый спирт н другие ценные продукты. В области органического синтеза рассматриваемые процессы используются главным образом пля производства спиртов С2—С5, фенолов, простых эфиров, а-окс 1дов, многих ненасыщенных соединений, карбоновых кислот и их производных (сложных эфиров, ангидридов, нитрилов, амидов) и других соединений. [c.169]

Этерификация карбоновых кислот, катализируемая кислотами, протекает через стадию присоединения протона к карбонильному кислороду. При этом образуется ониевый катион [c.165]

Очень важное значение механизм Лдс2 имеет для производных карбоновых кислот. Этерификация кислот, гидролиз сложных эфиров, ангидридов, галогенангидридов идут по общей схеме [c.211]

Структурные изменения в молекуле карбоновой кислоты влия-ю " на скорость этерификации противоположно их влиянию на рав-нсвесие. Так, удлинение и разветвление углеродной цепи карбоновой кислоты, которое, как мы видели выше, ведет к увеличению кснстанты равновесия, снижает скорость реакции. Особенно медленно реагируют тризамещенные уксусные и ароматические кислоты скорость их этерификации в 40—100 раз меньше, чем для уксусной кислоты. Наоборот, муравьиная кислота обладает самой Bbi oKon реакционной способностью. [c.208]

Пероксид водорода обычно применяют в виде 30%-ного водного раствора. Он дает с карбоновыми кислотами соответствующие падкислоты по реакции, аналогичной этерификации [c.354]

Для идентификации сложных смесей, нестабильных веществ, практически нелетучих высокомолекулярных соединений часто используют аналитическую реакционную газовую хроматографию — вариант, в котором хроматографический и химический анализ сочетаются в единой хроматографической схеме. Задача метода состоит в том, чтобы в результате химических реакций получить новую смесь, кор/поненты которой разделяются или идентифицируются лучще, чем компоненты исходной смеси. Широкое применение при этом находит метод вычитания, при котором проводят два хроматограсЬических анализа — исходной смеси до и после поглощения определенной группы компонентов. Таким способом можно, например, устанавливать наличие во фракциях непредельных углеводорсдов, селективно поглон1,ая их в реакторе с силикагелем, обработанным серной кислотой. Прп реакционной газовой хроматографии используются также реакции гидрирования и дегидрирования, этерификации (для анализа карбоновых кислот в виде эфиров), лиролиза высокомолекулярных соединений. [c.86]

В литературе имеется лишь небольшое число работ [1, 21, пос-ященных систематическому изучению кинетики реакции этери-)икации гликолей и высокомолекулярных карбоновых кислот. 1меющийся по этому вопросу материал недостаточен для обобщаю-Шх вьшодов. В связи с этим была изучена кинетика этерификации И-, триэтиленгликоля (ДЭГ, ТЭГ) н-монокарбоновыми кислотами залериановой, капроновой, энантовой, каприловой и пеларго-овой). [c.103]

В качестве сырья использовались промышленные образцы пентаэритрита, диэтиленгликоля, индивидуальные карбоновые кислоты от Сц до 15 марки Ч и синтетические жирные кислоты, образующиеся как промежуточная фракция при получении сырья для синтмасел на промышленной установке производства СЖК,. состав которых приведен в табл. 1. Синтез эфиров осуществлялся, путем этерификации соответствующих кислот и спиртов в присутствии 0,3% катализатора окиси цинка с 5%-ным избытком кислот против стехиометрического соотношения. Катализатор из-полученного этерификата удалялся обработкой последнего 3%-ным раствором Н2504 с последующей промывкой водой, а избыток кислот путем отгона их под вакуумом. [c.117]

Возникает вопрос о механизме реакции спирта с серной кислотой. Как и при этерификации карбоновых кислот, образование воды может происходить за счет кислорода кислоты или спирта. Отсутствие перегрунпировки при превращении неопеп-тилового спирта в алкилсерную кислоту [23] свидетельствует [c.10]

С конца XVII в. появляются работы в области органического катализа. Следует указать на работы К. Шееле, открывшего в 1782 г. этерификацию карбоновых кислот спиртами в присутствии небольших количеств минеральных кислот. [c.13]

В присутствии сильных минqзaльныx кис гот (Н,50 ) карбоновые кислоты со спиртами (иервичными, вторичными) образуют сложные эфиры - реакция этерификации [c.107]

Анализ ИК-спек гров окисленных образцов ятелыюго топпива показал наличие сложной с.меси кислородсодержащих ароматических структур, состояитих из гидропероксидов, спиртов, фенолов, ароматических и арилароматическнх. эфиров (ароматических альдегидов и карбоновых кислот), сложных эфиров ароматических карбоновых кислот, которые легко. могут вступать в реакции уплотнения (этерификации, конденсации, полимеризации) с образованием высокомолекулярных соединений, часть которых коагулирует в нерастворимые соединения, вызывая осадко- и смолообразование [6]. [c.117]

На скорость реакции этерификации влияет также объем группы Р в карбоновой кислоте. Известно, что пивалиновая кислота (67), кислотность которой лишь немного меньше, чем кислотность уксусной кислоты, обра.зует лoжf,ыe эфиры с большим трудом, так как метильные группы. злтрудняют нуклеофильную атаку находящегося рядом атома углерода карбоксильной группы. По этим же причинам мезитойная кислота [c.170]

Сложные эфиры получаются при взаимодействии кислот со спиртами (этерификация), при взаимодействии хлорангидридов или ангидридов кислот со спиртами, в результате реакции переэтери-фикации или алкоголиза, при действии галогеналкилов на соли карбоновых кислот, диазометановым методом, по реакции В. Е. Тищенко и т. д. [c.164]

Органическая химия (1974) -- [ c.563 , c.574 , c.575 , c.642 , c.645 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.387 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.0 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.193 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.414 , c.417 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.228 ]

Основы стереохимии (1964) -- [ c.354 , c.355 ]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.489 , c.490 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.489 , c.490 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология