Критерий в хронопотенциометрии

Согласно данным, полученным методами классической и осциллографической полярографии, а также методом хронопотенциометрии, система ферроцен — катион феррициния электрохимически обратима [1]. Так, волны окисления ферроцена равен Еу, волны восстановления катиона феррициния. Величина Ех из хронопотенциометрических измерений совпадает с величиной и, что также говорит в пользу обратимости этой системы. В связи с исследованием явлений адсорбции ферроцена, наблюдающихся при восстановлении катиона феррициния в водных растворах [2—5], доказательство обратимости этой системы особенно важно, поскольку в случае полной обратимости и при преимущественной адсорбции продукта, согласно теории Брдички, на полярограммах растворов соли феррициния должны возникать адсорбционные предволны. Для более строгой проверки обратимости системы ферроцен — катион феррициний мы применили переменнотоковую полярографию. Измерения осуществляли на вектор-полярографе ЦЛА, с помощью которого можно регистрировать и активную и реактивную компоненты переменного тока. Если процесс обратим, то сигнал в виде пика возникает на кривых зависимости от потенциала обеих компонент переменного тока ( д—Е и с — Е). Критериями обратимости являются совпадение потенциалов пиков на кривых д — и г с —Е, равенство ширины полупика 88/га мв (где га — число электронов для системы ферроцен — феррициний га=1) и равенство высот пиков на д Е- и с — -кривых [6]. [c.223]

Недавно был описан довольно сложный механизм взаимодействия электрогенерированного супероксид-иона с 2-фенилендиами-ном [10]. В присутствии 2-фенилендиамина пик О2 при —0,82 в на цик.тических кривых, полученных на стеклоуглероде в диметилформамиде, насыщенном О2, уменьшается и появляются пики, соответствующие окисленным продуктам. На основании данных, по общепринятым критериям Николсона и Шейна, соответствующим переносу заряда с последующей необратимой химической реакцией, был сделан вывод о ЕС-механизме электродного процесса, подтвержденный также хронопотенциометрией, что довольно редко встречается в работах подобного типа. Время обратного перехода " обр для повторного окисления О2, значительно уменьшается в растворе 2-фенилендиамина, и появляются волны окисления продуктов. СоотношениеТобр/ прям ( прям —время прямого электролиза), равное 0,3 для процесса восстановления и обратного окисления О2 в отсутствие диамина, уменьшается до 0,1 в его присутствии. [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология