Реакции химические, проверка обратимости

Здесь ДЯ и AS — изменения энтальпии и энтропии, которые, согласно (52.2), соответствуют уравнению химической реакции. Таким образом измерением электродвижущей силы и ее температурной зависимости можно определить величины ДС, ДЯ и Д5 для реакции (52.2). Так как все три величины являются функциями состояния, то их значения ие зависят от того, протекает ли реакция (при постоянной температуре и постоянном давлении) необратимо (случай б".) или обратимо (случай в".). Напротив, теплота, принятая системой (которая зависит от пути в пространстве состояния), при необратимом протекании равна ДЯ, при обратимом процессе равна ГД5, в то время как в последнем случае, согласно (52.31), ДЯ равна сумме подведенной теплоты и электрической работы, подведенной потенциометром к системе. Термодинамическое исследование гетерогенной реакции с помощью обратимых гальванических элементов играет также важную роль при экспериментальной проверке теплового закона Нернста ( 38). [c.270]

Коутецкий [151] вывел в общем виде выражение для электродных процессов с быстрыми мономолекулярными химическими реакциями, в результате которых продукты (или промежуточные продукты) электрохимической стадии превращаются в электрохимически неактивные вещества (дезактивация), или в исходные деполяризаторы (регенерация деполяризаторов), или, наконец, в вещества, способные подвергаться дальнейшему электрохимическому превращению. При этом перенос электронов не обязательно должен быть обратимым. Однако полученные Коутецким [151] результаты по форме неудобны для экспериментальной проверки. [c.375]

Вебер [30] теоретически рассчитал ход кривой тока при наложении переменного напряжения прямоугольной формы для случая обратимого восстановления комплекса трехвалентного железа в присутствии гидроксиламина, когда деполяризатор доставляется к электроду путем диффузии и регенерируется путем химической реакции в растворе. Он же провел экспериментальную проверку своих расчетов. [c.481]

Существуют два дополняющих друг друга пути исследования того, из каких видов энергии слагается энергия активации. Одним из них является экспериментальная проверка того, какой вид энергии должен быть подан в систему, чтобы вызвать протекание реакций. Второй состоит в изучении видов энергии, содержащейся в молекулах, которые получаются в ходе экзотермических реакций. По принципу микроскопической обратимости те же самые виды энергии будут приводить к обратной реакции. К счастью, существует несколько методов, с помощью которых можно определить энергии продуктов 1) реактивное рассеяние молекулярных пучков, 2) хемилюминесценция в инфракрасной области, 3) флуоресценция и 4) химические лазеры [116]. Результаты могут содержать весьма подробную информацию, включая заселенности отдельных энергетических уровней. [c.569]