Ремерин

Ремерин содержит метилимидную группу и дает с иодистым метилом кристаллический иодметилат с т, пл, 215—216° С. Азот носит, следовательно, третичный характер. Что касается атомов кислорода, то оба они находятся в виде метилендиоксигруппы, как показывает положительная реакция с флороглюцином по Гэбелю, Формула ремерина может быть поэтому развернута следующим образом [c.187]

Следует отметить, что все описанные до сих пор алкалоиды этого ряда содержат четыре или три замещающих группы, тогда как ремерин является первым представителем апорфинового ряда, имеющим только два заместителя. [c.188]

Чтобы проверить правильность этого предположения, мы исследовали действие уксусного ангидрида на ремерин. Работы Гадамера [2] показали, что алкалоиды апорфинового ряда под действием ангидридов и хлорангидридов кислот претерпевают разрыв азотсодержащего цикла, с образованием N-ацильных производных, не имеющих основных свойств и потерявших оптическую активность. [c.188]

При проведении этой реакции с ремерином получилось оптически неактивное вещество, лишенное основных свойств. [c.188]

Далее, подвергая ремерин перегонке с цинковой пылью, мы выделили из продукта реакции фенантрен. Это также подтверждает наше предположение о том, что ремерии является производным апорфина. [c.188]

Сравнивая ход гофманского распада ремерина с течением этой реакции в случае бульбокапнина, коритуберина и других алкалоидов апорфинового ряда, легко видеть, что он протекает совершенно аналогично. Это окончательно подтверждает наше предположение о том, что ремерии — производное апорфина. [c.188]

Для устаиовлепия строения ремерина необходимо выяснить положение метилендиоксигруппы в апорфиновом скелете, для которого теоретически имеется пять возможностей, а именно положения 1—2, 2—3, 3—4, 4—5 и 5—6. [c.189]

Полученная сумма алкалондо1В (14 г) нерастворима в воде, хорошо растворима в спирте, ацетоне, эфире и хлороформе, трудно — в петролейном эфире и бензоле. Закристаллизовать ее в виде свободного основания не удалось, В результате прибавления к сумме алкалоидов 5%-ной солиной кислоты до слабокислой реакции хлоргидрат ремерина выпадал в виде сероватого порошка, который отсасывали и промывали небольшим количеством воды. Выход — 4,2 г. Т. пл, 257—260° С, [c.190]

Исследование маточников, остающихся после выделения ремерина [c.190]

Очистка хлоргидрата ремерина [c.191]

Выделение ремерина из его хлоргидрата [c.191]

После кристаллизации из эфира темиература плавления повышалась до 102—103° С и осталась постоянной после дальнейшей перекристаллизации из смеси уксусноэтилового и петролейного эфиров (2 3). Ремерин легко растворяется в уксуоноэтиловом эфире, эфире, спирте, хлороформе и ацетоне, трудно — в петролейном эфире и бензоле, нерастворим в воде. [c.191]

Хлоргидрат ре мерина можно также получить смешиванием спиртовых растворов ремерина и соляной кислоты. Соль выпадала при этом в виде пластинчатых кристаллов. После кристаллизации из спирта или из воды т. пл. 262—263° С. Хлоргидрат при комнатной температуре трудно растворяется во всех растворителях в воде растворяется (1 200). Растворим в хлороформе, его извлекают шоследним из кислого раствора. Он легко выделяется из загрязненных смесей алкалоидов, что и было использовано для отделения ремерина от других алкалоидов. [c.192]

Пикрат. При смешивании спиртовых растворов ремерина и пикриновой кислоты пикрат выпадал в виде мелкого желтого порошка, т. пл. 191° С. После кристаллизации из 50%нного спирта пикрат получался в виде тонких иголочек, с т. пл. 195—196° С, которые на свету окрашиваются в оранжевый цвет. [c.192]

Чистый ремерин дает почти со всеми кислотами (как с минеральными, так и орган ическими) кристаллические соли, которые, за исключением формиата, трудно растворимы в воде. Формиат легко растворяется в воде, в спирте, ацетоне и других органических растворителях. [c.192]

Иодметилат. 1 г ремерина растворяли в 15 мл метилового спирта, смешивали с 1 мл иодистого метила и нагревали на водяной бане с обратным холодильником. После 30 мин. нагревания выпал мелкокристаллический осадок иодглетилата (выход—1,7 г) с т. пл. 214— 215° С. После кристаллизации из спирта (1 60) получались блестящие иголочки с т. пл. 215—216° С, труднорастворимые в воде. [c.192]

ДЕЙСТВИЕ УКСУСНОГО АНГИДРИДА НА РЕМЕРИН [c.192]

ГОФМАНСКИЙ РАСПАД РЕМЕРИНА [c.192]

ПЕРЕГОНКА РЕМЕРИНА С ЦИНКОВОЙ ПЫЛЬЮ [c.195]

Брутто-формула ремерина может быть развернута в [c.196]

Гофманский распад ремерина дает в первой стадии оптически неактивное дес-основание. Во второй стадии происходят отщепление триметиламина и образование безазотистого вещества 17H12O2. [c.196]

Сравнение синтезированного вещества (XII) т. пл. 99—100°С с мети-лендиоксифенантреном, полученным из ремерина (т. лл. 86—87°С), показало, что они явно не идентичны. Смесь их начинает плавиться уже [c.198]

Для сравнения с конечным продуктом гофманского распада ремерина проведен синтез 2,3-метилендиоксифенантрена. [c.202]

В предыдущих сообщениях [1] мы показали, что алкалоид ремерин isHirNOa имеет строение метилендиоксиапорфина и что из пяти теоретически возможных формул (I—V) две, а именно II и III, отпадают, ввиду того что конечный продукт гофманского распада ремерина оказался отличным от синтетического 2,3-метилендиоксифенантрена. [c.202]

Проведя деметиленирование ремерина с флороглюцином и соляной кислотой, мы получили кристаллическое вещество фенольного характера с т. пл. 162—164° С состава 17H17NO2, по своим свойствам резко отличающееся от апоморфина (см. Экспериментальную часть) и названное нами норремерином. [c.202]

Из того факта, что продукт деметиленирования ремерина оказался отличным от апоморфина, ясно вытекает, что положение 3,4 также исключается и остается выбор между положениями 1,2 и 5,6 (формулы I и V). [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология