Растворимость трудно растворимых электролитов

Сравнивая уравнения (4) и (5), легко видеть, что растворимость трудно растворимого электролита имеет наибольшее значение лишь для насыщенного водного раствора этого электролита и понижается при добавлении избытка одного из ионоз, образующих электролит. [c.145]

Представим себе металлический электрод из активного металла, погруженный в насыщенный раствор трудно растворимой соли этого металла, содержащий также легко растворимый электролит, который имеет общий анион с труднорастворимой солью. Примером может служить серебряный электрод в растворе, содержащем хлороводород и находящимся в равновесии с твердым хлоридом серебра такой электрод называют хлор-серебряным - [c.509]

По увеличению в весе (Kw). В том случае, когда на поверхности металла возникают хорошо сцепленные с основой и трудно-растворимые продукты, можно производить количественную оценку коррозии по увеличению в весе. Это относится ко многим случаям химической коррозии, коррозии в электролитах, атмосфере и др. Эффективен данный метод при наличии наряду с равномерной межкристаллитной коррозии. Метод заключается в том, что подготовленные образцы взвешивают и помещают в коррозионную среду через определенное время их извлекают, промывают сильной струей воды и помещают во взвешенной фарфоровой чаше в сушильный шкаф, где при температуре 130— 150° С высушивают. Если испытания проводятся в электролите, осадок на дне сосуда для испытаний (продукты коррозии) отфильтровывают через тонкий фильтр, помещают в платиновый тигель, тоже высушивают и взвешивают. Разность между сум-26 [c.26]

Разность потенциалов может возникать не только при соприкосновении металлов и растворов, но также на границе двух различных фаз. Так, струя воды или раствора, протекая через воздух, заряжается до некоторого потенциала две трудно растворимые друг в друге жидкости в присутствии растворенных электролитов дают на границе раздела некоторую разность потенциалов. Эта разность потенциалов является постоянной, если данный электролит, например КС1, равновесно распределился между двумя жидкостями, например водой и амиловым спиртом однако потенциал постепенно изменяется, если распределение электролита еще не закончено. Существование потенциала на границе двух жидких фаз, несмотря на установившуюся концентрацию электролита в обеих жидкостях, может быть доказано термодинамическим путем. Интенсивно смешаем некоторое количество водного раствора соляной кислоты с амиловым спиртом так, чтобы электролит, т. е. НС1, равновесно распределялся между двумя фазами. Концентрация НС1 в обеих жидкостях будет при этом различна, как это следует из закона распределения в форме, предложенной Нернстом, [c.237]

Восстанавливаемое вещество вводится в электролизер чаще всего в виде раствора в электролите. В случае органических веществ, трудно растворимых в водных растворах солей, применяются водно-спиртовые электролиты. Иногда вещество, подлежащее восстановлению, вводится в виде эмульсии или суспензии. [c.117]

Итак, мы видим, что для того, чтобы растворить осадок какого-либо трудно растворимого электролита, нужно связывать один 1(3 образуемых им ионов. Для этого в раствор вводят такой электролит, ионы которого могут образовать малодиссоциирован-ное соединение с одним из ионов трудно растворимого электролита. [c.99]

Если трудно растворимый электролит диссоциирует с образованием нескольких одинаковых ионов, то концентрации этих ионов при выводе уравнения должны быть возведены в соответствующие степени. Например [c.47]

Для стабилизации электролита по содержанию серной кислоты предложено вводить ее в виде соли трудно растворимого сернокислого стронция [1]. Избыток сернокислого стронция, находящийся в осадке, длительное время поддерживает требуемую концентрацию сернокислотного аниона в электролите. Состав электролита (г/л) хромовый ангидрид — 140—170 сернокислый стронций— 5—6. По данным работы [1], на рис. 9 приводятся сведения об интервале блестящих осадков, твердости, износостойкости и пористости покрытий, полученных из этого малоконцентрированного электролита. В табл. 1 приведены рекомендуемые режимы в зависимости от назначения покрытия. [c.12]

Подбор оптимальных параметров процесса электролиза. Подбираемая для электролита соль данного металла прежде всего должна обладать хорошей растворимостью в воде, быть достаточно дешевой и недефицитной, не вызывать значительного разрушения аппаратуры и выделения вредных веществ. В процессах электроэкстракции электролит должен обеспечить возможность проведения замкнутого процесса, включающего стадии выщелачивания и очистки, а также возможность подбора стойкого анода. При этом не должны образовываться трудно используемые анодные продукты. [c.252]

Постоянное соотношение анодной и катодной поверхностей в электролите трудно поддерживать в случае применения только растворимых анодов, поэтому рекомендуется увеличивать площадь анодов с тем, чтобы обеспечить лучший выход по току. [c.114]

В неводных системах выбор аниона фонового электролита обычно определяется соображениями растворимости. Электролит тоже должен окисляться труднее, чем реагент. Галогениды неприменимы из-за легкости их окисления. Нитраты пригодны для низких анодных потенциалов, а при высоких его значениях удобны перхлорат СЮ4 ), тозилат (ТзО ), тетра фтор борат (Вр4 ) и гексафторфосфат (РЕб""). В качестве противоионов используют алифатические четвертичные аммониевые катионы. Эти катионы не окисляются ни при каком значении потенциала, попадающем в диапазон рабочих потенциалов известных ныне растворителей. Они могут быть восстановлены, но при потенциалах, намного более катодных, чем те, при которых идет разряд большинства других растворимых катионов. Используются также соли щелочных металлов. Ионы натрия и лития не подвергаются окислению и нормально растворимы во многих растворителях. [c.52]

Влияние одноименного иона на растворимость. Если в раствор трудно-астворимого электролита добавить электролит, содержащий одноименный [c.264]

Необратимая сульфатация пластин при нормальном уходе за аккумулятором наступает редко. Как правило, она сопутствует появившемуся короткому замыканию, когда трудно зарядить аккумулятор, и у него создается повышенный саморазряд. Необратимая сульфатация может появиться также при очень длительном хранении аккумулятора с электролитом без подзаряда или в разряженном состоянии. Заключается необратимая сульфатация в том, что РЬ504 покрывает активную массу толстым слоем в виде крупных кристаллов. При заряде они медленно растворяются в электролите, у поверхности активной массы не хватает ионов свинца для заряда, начинает выделяться газ. Рекомендуют в этом случае заливать аккумулятор водой для увеличения растворимости РЬ804 и заряд вести током малой плотности. Однако эти меры могут помочь только после устранения короткого замыкания, если оно имело место. [c.366]

Из приведенных примеров следует, что растворимость трудно растворимого осадка в воде больше, чем в электролите, имеющем общий ион с осадком, что избыток различных осадителей неодинаково понижает растворимость электролитов типа А .Сг04. [c.147]

Из элементов и соединений, переходящих в шлам, следует отметить серебро, которое в случае некоторой пассивации медного анода может частично переходить в ионное состояние однако всегда присутствующие (или специально вводимые) в электролите ионы хлора дают с серебром трудно растворимый его хлорид, также выпадающий в осадок. Частички хлористого серебра и металлического серебра (отчасти и золота) бывают настолько мелкими, что дают в растворе довольно устойчивые взвеси, заряженные по отношению к раствору положительно и катафоретически переносимые к катоду. [c.196]

Очень близко к рассмотренному выше процессу растворения осадков примыкают реакции, при которых один трудно растворимый электролит, например Ag2 r04, при действии соответствующего реактива, например КС1, превращается в другой (Ag l). [c.103]

Мицелла состоит из ядра и стабилизатора. В ядро входит которое переменное число молекул трудно растворимого со-инения, в данном случае сульфида мышьяка (АзаЗз) Стаби-затором служит истинно растворимый электролит, в данном учае НзЗ, связанный с ядром мицеллы адсорбционными сими. Ядро (АзгЗз) адсорбирует п ионов НЗ", заряжаясь ори эм отрицательно. Ионы Н+ притягиваются отрицательно заря-шным ядром (Аз28з)щПН5 , причем часть их адсорбируется на 3 поверхности, а другая часть распределяется во внешнем ое, в жидкой среде. [c.125]

К противоположному заключению пришли Фрейндлих, Патчеке и Цо-хер 3), исследовавшие свойства железных зеркал, приготовленных в вакууме, до и после соприкосновения с воздухом В первом случае железо ыло активно, во втором случае — пассивно, причем изменение поверхности могло быть установлено оптическим путем. Авторы видят в этом изменении поверхности причину пассивности. Тот факт, чго в некоторых случаях на аноде образуются окисные пленки, видные и простым глазом, хорошо известен достаточно вспомнить анодную поляризацию свинцовых электродов в серной кислоте или в растворе хромата натрия. Такие плотные пленки при одновременном выделении кислорода образуются всегда, когда электролит состоит лишь из одной соли, анионы которой дают с металлом анода трудно растворимое соединение (см. также 150). [c.289]

Для обеспечения нормальных условий работы медного цианидного электролита необходимо некоторое избыточное количество цианида. Если избытка K N (или Na N) не будет, то на анодах образуется пленка трудно растворимой u N, вызывающая пассивацию анода. Однако большой избыток свободного цианида приводит к падению катодного выхода по току. Поэтому для каждого состава электролита и режима работы устанавливается своя определенная концентрация свободного цианида. Кроме рассмотренных компонентов, в электролите присутствует в большем или меньшем количестве карбонат калия или натрия, который накапливается при взаимодействии цианида калия (натрия) с углекислым газом воздуха. По этой причине не рекомендуется производить перемешивание воздухом и значительно повышать температуру. [c.174]

В. Г. Барикова, Л. А. Янковской обсуждался, в частности, случай анодного полярографирования сульфидов металлов (Си, РЬ, Ре) [4, с. 87 и 90]. Ход полярограмм (рис. 2) аналогичен получающе- <р в1н.в.э.) муся при анодном растворении металлов (см. рис. 1). Однако появление максимума в случае растворения минералов следует связывать не с практически полным растворением вещества с поверхности электрода, а с блокированием ее трудно растворимыми в данном электролите соединениями, образующимися за счет электродной реакции (например выделение элементарной серы при окислении сульфидов) или за счет взаимодействия иона металла с анио>ном фона ( апример образование сульфата свинца, труднорастворимых гидроокислов и т. п.). Тем не менее высота пика пропорциональна количеству вещества в пасте электрода и зависит От состава фона. Иначе говоря, постоянная К в уравнении 1хаах = КС определяется в основном растворимостью образующегося на электроде осадка. По наклону прямых в координатах ток в максимуме — количество вещества в пасте можно судить не только о количестве вещества в пасте, но и делать предварительные заключения об относительной растворимости соответствующих осадков, образующихся при работе пастового электрода на различных фонах. [c.57]

Поведение металла как активного или пассивного анода оиреде-ляется его природой, составом электролита и режимом электролиза. Все факторы, усиливающие пассивность, называются пассивирующими повышение плотности тока и времени процесса, снижение температуры, содержание в электролите веществ, дающих трудно-растворимые соединения с ионами, образующимися при растворении анода. К числу активирующих факторов, которые задерживают или нарушают пассивное состояние металлов, относятся нерноди-ческая катодная поляризация электрода, содержащиеся в растворе восстановятели и активаторы, например, ионы галоидов. [c.341]

В то же время равновесие минерала с раствором существенно отличается от равновесия металлического электрода с собственными ионами в электролите в первом случае оно наступает только при насыщении раствора, а во, втором — при любом его недосы-щении с возникновением равновесного (обратимого) потенциала электрода. Поэтому влияние механических напряжений, будучи одинаковым по отношению к изменению химического потенциала этих тел, различным образом проявляется в их механохимиче-ском поведении если в случае металлического электрода механическое воздействие изменяет как равновесное состояние (стандартный обратимый потенциал), так и скорость растворения вдали от равновесия, то в случае минерала легко обнаруживается только влияние на скорость растворения вдали от равновесия, но гораздо труднее — на растворимость. [c.35]

В этом выражении Sba рассматривается как истинная ко.нстанта, чего нельзя сказать о величине коэфициентов активности. В насыщенном растворе трудно pia TBOpwMoft соли величины /ц и /д могут считаться равчым и единице и, следовательно, в этом случае коэфициентами активности можно пренебречь. Если же в раств,оре находится какой-либо электролит, не имеющий общего, иона с осадком, то значения f /д уменьшаются и общая формула произведения растворимости будет [c.40]

Особенно часто применяют смеси коллоидов с истинными растворами. Введение в электролит комбинированных добавок при удачном их сочетании заметно усиливает влияние отдельных реагентов. Специфическая адсорбция способствует образованию более плотных мелкокристаллических осадков Об этом, в частности, свидетельствует опыт применения комбинированной добавки клея, р-нафтола и сурьмы при электроосаждении цинка. Характер действия комбинированной добавки, содержащей сурьму, занимает в данном случае особое место. В последнее время было установлено, что введение растворимых соединений сурьмы в весьма малых концентрациях облегчает процесс снятия катодного цинка с алюминиевых матриц. В. связи с отмеченным свойством такой добавки сурьму в виде раствора рвотного камня специально вводят в электролит для создания разделительного слоя и предотвращения явления трудной сдирки . Кроме того, оказалось, что сурьма в составе комбинированной добавки с клеем и р-нафтолом увеличивает катодную поляризацию и снижает скорость коррозии цинка, что обеспечивает получение компактных осадков цинка с высокими выходами по току. Благоприятное влияние следующего компонента комбинированной добавки — клея можно объяснить тем, что мицеллы его, адсорбируясь, претерпевают денатурацию, приводящую к повышению вязкости пленки. Вместе с тем мицеллы клея адсобиру-ются и коллоидными частицами гидроокиси сурьмы, вследствие чего комбинированная система сурьма + клей на поверхности цинка приобретает гидрофильные свойства. Если иметь в виду, что по своей молекулярной структуре металлы обладают гидрофобными свойствами, то легко заметить, что адсорбционная пленка приводит к весьма существенному изменению и величины и знака смачиваемости катода раствором, что соответствует глубоким изменениям химического состояния его поверхности. [c.357]

Когда батарея стоит в разряженном состоянии, кристаллы сульфата растут до больших размеров и в этом состоянии их более трудно восстановить зарядным током. Сульфат свинца трудно растворим в серно-кислотном электролите, и его растворимость возрастз ет с повышением температуры. Температурные колебания, которьим подвергается батарея в период бездействия, могут играть значительную роль в образо вании этого твердого сульфата. [c.338]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология