Связь донорно-акцепторная координационная

КООРДИНАЦИОННАЯ СВЯЗЬ (донорно-акцепторная связь), химическая связь, реализующаяся в координац. (комплексных) соединениях. Характерная особенность этих соединений — наличие группировок, в к-рых число связей, образуемых центральными атомами, превышает их формальную высшую валентность. Возникновение К, с. обусловлена передачей электронной пары с целиком заполненной орбитали лиганда (донора) на вакантную орбиталь центрального атома (акцептора) и образованием общей связывающей молекулярной орбитали. Следовательно, природа К. с. ве отличается от природы обычной полярной ковалентной свя- [c.275]

Координационная геория Вернера. . 65 Представления Сиджвика, Донорно-акцепторная (координационная) связь 69 [c.489]

Образование устойчивой электронной конфигурации может происходить несколькими способами и приводить к молекулам (и веществам) различного строения, поэтому различают несколько типов химической связи. Таковы ионная, ковалентная и донорно-акцепторная (координационная) связи. Кроме этих видов связей существуют другие, не относящиеся непосредственно к рассмотренным электронным оболочкам. Таковы водородная и металлическая связи. Далее мы рассмотрим каждый из указанных типов связи отдельно, но прежде необходимо рассмотреть понятие валентность элементов . [c.42]

Электронное строение органических соединений возникает в результате образования химических связей нескольких типов ковалентной а-связи, ковалентной л-связи, сопряженной я,тс- и и,л-связи, ароматической п-связи, донорно-акцепторной (координационной) о- или п-связи, включая водородную связь. Образование химической связи между атомами приводит к превращению атомных орбиталей в молекулярные орбитали (МО). Эти МО могут быть локализованными (закрепленными) между двумя атомами или же делокализованными между тремя или большим числом атомов. [c.44]

Связь с ионами образуется большей частью с помощью донорно-акцепторной связи или в результате ионо-дипольного взаимодействия, причем образованию связи благоприятствует малый размер катиона, большой заряд его, например А1 , и связанная с этим большая его поляризующая способность. При большом размере аниона с увеличением общего размера катиона (вместе со связываемыми им молекулами воды) возрастает координационное число и при этом увеличивается устойчивость такой структуры. [c.141]

Образование устойчивой электронной конфигурации может происходить несколькими способами и приводить к молекулам (и веществам) различного строения, поэтому различают несколько типов химической связи. Таковы ионная, ковалентная и донорно-акцепторная (координационная) связи. Кроме этих видов связей существуют другие, не относящиеся непосредственно к рассмотренным электронным оболочкам. Таковы водородная, металлическая и вандерваальсова связи. Далее мы рассмотрим каждый из указанных типов связи отдельно, но прежде нам необходимо рассмотреть понятие валентность элементов , так как имеет смысл говорить не просто о валентности элемента, но о валентности элемента в определенном химическом соединении. [c.70]

Особым видом ковалентной связи является так называемая координационная, или донорно-акцепторная связь. Координационной называется связь между атомами, один из которых — донор — имеет заполненную внешнюю атомную орбиту (как говорят, имеет неподеленную пару электронов, т. е. пару электронов, не принимающих участия в образовании других химических связей), а второй — акцептор — имеет пустую, не содержащую ни одного электрона, внешнюю атомную орбиту, В молекуле этим двум атом- [c.12]

Комплексообразующими свойствами обладают такие полимеры, функциональные группы которых могут образовывать донорно-акцепторные (координационные) связи с ионами, атомами или молекулами, находящимися с ними в контакте. [c.67]

Донорно-акцепторная или координационная связь. В рассмотренных выше примерах ковалентных соединений каждый из атомов предоставлял по одному электрону для образования общей пары. Но есть другой тип ковалентной связи, при котором оба электрона, образующих пару, предоставляются одним атомом. Этот вид связи называют донорно-акцепторной или координационной связью, в отличие от другого типа, который можно назвать нормальной ковалентной связью. Донорно-акцепторную связь иногда называют полуполярной связью и обычно обозначают стрелкой, указывающей атом, принимающий пару электронов. Например, образование ЫН " из ЫНз и Н можно представить следующим образом [c.24]

В этих соединениях образуется донорно-акцепторная (координационная) связь за счет неподеленной пары электронов кислородного атома. [c.329]

Вещества, в которых есть химические связи донорно-акцепторного происхождения, очень широко распространены среди неорганических соединений. Большая часть этих соединений относится к так называемым комплексным соединениям или, иначе, координационным соединениям. Любое координационное соединение построено таким образом, что все атомы или группы атомов в нем координируются в пространстве симметрично относительно центрального атома или иона — комплексообразователя. Частицы, расположенные в непосредственном соседстве с комп-лексообразователем, называются лигандами. Число их определяет координационное число комплексообразователя. Комплексообразователь и лиганды входят во внутреннюю [c.143]

Таким образом, донорно-акцепторной (координационной) связью называют разновидность атомной связи, возникающей между донором и акцептором за счет готовой электронной пары. [c.64]

Объясните склонность атомов р-элементов V группы к образованию связей по донорно-акцепторному механизму и к образованию координационных соединений. [c.126]

Легко видеть, что приведенная классификация различает два основных вида связей — валентную и донорно-акцепторную (координационную)— лишь по тому, как они могут быть сведены к локальной двухатомной и двухэлектронной связи. Или точнее, все различие между связями сводится к генеалогии (происхождению) электронов двухатомной связи в валентных соединениях они поставляются двумя атомами (или появляются в результате суперпозиции нескольких таких возможностей), а в донорно-акцептор-ных одним атомом — донором. Таким образом, эта классификация может, быть названа генеалогической и не выходящей за рамки концепции валентности (табл. I. 1). [c.9]

Таковы три основных типа дальнодействующих сил, ответственных за притяжение между молекулами, сил Ван-дер-Ваальса. На коротких расстояниях заметньши становятся силы, возникающие при перекрывании электронных облаков молекул. На больших расстояниях они несущественны, так как электронная плотность в атомах спадает практически до нуля уже на отдалении около 3 1(Г ° м от ядра. Перекрывание электронных облаков может привести к двоякого рода результатам если у частиц имеются незаполненные целиком или низколежащие свободные МО, могут образоваться межмолекулярные химические соединения, донорно-акцепторные, координационные и др. короткодействующие силы другого вида, силы отталкивания, возникающие при перекрывании заполненных оболочек, связаны с проявлением принципа Паули (см. 36). Силы отталкивания — важнейшая компонента межмолекулярного взаимодействия. На коротких расстояниях они значительны и возрастают при сближении очець быстро. Энергию отталкивания аппроксимируют выражением [c.261]

Разновидностью ковалентной связи является так называемая донорно-акцепторная координационная связь (см. гл. XX). Если при возникновении обычной ковалентной связи каждый из соединяющихся атомов дает в совместное пользование один или несколько электронов, то координационная связь обусловливается парой (парами) электронов, принадлежащей одному атому (донору), по месту которой присоединяется другой атом (акцептор). Например, в молекуле аммиака ЫНз у атома азота N имеется свободная пара электронов [c.60]

В этом плане сделано немало., Но это, конечно, только начало. Имеются указания на существование десятков форм и разновидностей хемосорбционных связей и структур, возникающих при хемосорбции. Здесь и нормальные ковалентные ост- и ос -связи и ионные связи, одно-электронные и водородные связи, донорно-акцепторные, дативные и т. д. Наряду с атомами и группами, прикрепленными к атомам и ионам поверхности, наподобие атомов и групп в стабильных молекулах, существуют аналоги различных связей лигандов в координационных соединениях и в кристаллах. Существуют и действуют карбониевые ионы, я-комплексы, сложные ассоциативные комплексы и соединения внедрения и т. д. Химия поверхностных двумерных соединений, вероятно, богаче химии молекул или химии кристаллов. Многообразие форм определяется, с одной стороны, возможностью, наряду с хемосорбцией на различных нормальных структурных элементах твердого тела, также хемосорбции на различных дефектах поверхности — вакансиях, атомах примесей, выходах дислокации и т. д., а с другой стороны, стабилизацией структур и форм, маловероятных для свободных молекул. В частности, это относится к различным нейтральным и ионо-радикальным формам с неспаренными электронами. Можно думать и о стабилизации с увеличением времени жизни переходных комплексов. [c.7]

Итак, по теории Льюиса—Сиджвика, химическая связь всегда осуществляется электронной парой. Это имеет место как в случае обычной связи, так и в случае донорно-акцепторной (координационной) связи. Различие между ними состоит только в том, как эта пара образуется. Если обозначить соединяющиеся атомы буквами А и В, то это различие становится очевидным из следующей схемы [c.37]

Другой вид ковалентной связи — донорно-акцепторная или координационная, связь. Она отличается от обычной ковалентной тем, что оба электрона для связи поставляет какой-либо один из реагирующих атомов или молекула, как это имеет место, например, при образовании комплекса НзЫ-> ВРз. Поскольку эта связь образуется путем обобществления электронной пары, ранее целиком принадлежавшей какому-то одному атому, то на атоме-доноре появляется положительный заряд, а на акцепторе — отрицательный (Чичибабин, 1954). Отношение металлов к донорам электронов определяется тем, какая из групп орбит валентной оболочки подлежит заполнению. [c.25]

К реакциям комплексообразования относятся реакции переноса электронных пар с образованием донорно-акцепторных связей. Если они протекают в растворе, их называют реакциями ли-гандного обмена. Они основаны на образовании донорно-акцепторной (координационной) связи, возникающей за счет частичного переноса электронной пары с несвязывающих орбиталей атомно-молекулярных частиц (электронодоноров), на вакантные орбитали атомно-молекулярных частиц (электроноакцепторов). [c.277]

Аммины, или амминокомплексы. или аммиакаты, или аммиачные комплексы металлов — координационные соединения металлов, содержащие молекулы координированного (т. е. связанного с атомом металла) аммиака. Молекулу аммиака, выступающую в роли монодентатного лиганда, называют аммином. Молекула аммиака связана с атомом металла донорно-акцепторной координационной связью через атом азота по схеме М<-ННз. Донор электронной пары — атом азота, акцептор электронов — атом металла. Направление стрелки, обозначающей донорно-акцепторную связь, указывает направление донирования электронов. Аммины могут быть комплексами катионного типа (например, [Р1(ЫНз)4]С12). Часто к амминам относят также комплексы, содержащие, кроме аммиака, другие лиганды (на1фимер, [Р1СЬ(ННз)2]), хотя, строго говоря, подобные соединения амминами не являются. Широко используются в химическом анализе. [c.204]

Образование ковалентной связи может иметь и донорно-акпеп-торный механизм. В этом случае атом-донор предоставляет двух-электрОШюё" облако, а атом-акцептор - свободную орбиталь. Дон но-акцепторные связи, называемые также координационными возни1 1ЮТ, например, при образовании ионов [Ад(ЫНз)21 , [2п(NHз)4] , [СО(ЫНз)д] и др., в которых азот молекулы аммиака, обладая неподеленной электронной парой, выполняет функцию донора, а ионы Н , Ag, и Со — функцию акцептора. [c.47]

Катализаторы — комплексные соединения переходных жталлов. Реакции восстановления, гидрирования, окисления, гидратации ненасыщенных соединений, изомеризации, полимеризации и многие другие в промышленных условиях осуществляются в растворах в присутствии комплексных катализаторов. По типу применяемых катализаторов эти процессы иногда объединяют в группу координационного катализа. В качестве катализаторов в таких процессах применяются комплексные соединения катионов переходных металлов. Сюда относятся металлы УП1 группы Ре, Со, N1, Ри, КЬ, Рс1, 05, 1г, Р1, а также Си, Ag, Hg, Сг и Мп. Сущность каталитического действия заключается в том, что ионы металлов с -электронной конфигурацией могут взаимодействовать с другими молекулами, выступая как акцепторы электронов, принимая электроны на свободные -орбитали, и как доноры электронов. На рис. 200 показано взаимодействие ВЗМО этилена со свободной -орбиталью иона металла (а) и одновременное взаимодействие заполненной -орбитали металла с НСМО этилена (б). Донорно-акцепторное взаимодействие, обусловленное переходом электронов с я-орбитали этилена, уменьшает электронную плотность между атомами углерода и, следовательно, уменьшает энергию связи С=С. Взаимодействие, обусловленное переходами электронов с -орбитали иона металла на разрыхляющую орбиталь молекулы этилена, приводит к ослаблению связей С=С и С—Н. [c.626]

Центральный атом и окружающие его лиганды образуют внутреннюю координационную сферу, которая для удобства заключается в квадратные скобки. Чаще всего внутренняя координационная сфера является комплексным ионом — [ u(NHj)4] , [СоСЦ] , который в твердой фазе, нейтрализуя свои заряды с помощью анионов или катионов, образует комплексную соль [Си(ННз)4]С12,,К2[СоС14]. Такая соль имеет кроме внутренней еще внещнюю координационную сферу из противоионов (СГ, К и т. д.). Разделение комплексной соли на две сферы не является формальным, а определяется природой сил связи во внутренней и внешней координационных сферах. Во внутренней сфере центральный атом и лиганды прочно связаны донорно-акцепторной связью. Между внутренней и внешней сферами действуют только силы электростатического взаимодействия (ионная связь), дополняемые в ряде случаев силами водородной связи. Поэтому комплексные соли все являются сильными электролитами и в водной среде диссоциируют нацело на простой и комплексный ионы [c.156]

Координационными соединениями (металлокомплексами) называют соединения, состоящие из атомов, ионов или молекул, способные к самостоятельному существованию в реакционной системе и образующиеся за счет координации нейтральных или заряженных лигандов с центральным атомом или ионом. Центральный атом или ион называется комплексообразователем, а окружающие его частицы - лигандами. Комплексообразователь обычно акцептор, а лиганды - доноры электронов, и при обра -вании комплекса между ними возникает донорно-акцепторная (координационная) связь. Лиганды, связанные с центральным атомом или ионом, образуют внутреннюю координационную сферу комплексного соединения. Внутренняя сфера комплекса может иметь заряд. Ионы, компенсирующие этот заряд, образуют внешнюю сферу комплексного соединения. Например, калий тетрахло-ропалладат(П) - К2[Р<1С14]. Внутренняя сфера состоит из четырех хлорид-ионов и центрального иона палладия(И). Во внешней сфе- [c.503]

Природа хюшческой связи в К. с. В К. с. - хотя бы одна из связей-донорно-акцепторная, образуется в результате перекрывания заселенных электронами орбиталей лигандов с вакантными орбиталями центр, атома (см. Координационная связь). Если лиганд, как, напр., ОН , ОК , 8Р , О , 8 , имеет дополнит, неподеленные пары электронов, [c.468]

Явление гидратации (и общем случае, сольватации) заключается в том, что ионы растворенного вещества окружены растворителем и движутся с некоторой его частью, вступающей с ним во взаимодействие. Различают первичную (ближнюю) и вторичную (дальнюю) гидратации. Первичная гидратация заключается в прочном связывании ионов молекул воды, вплоть до образования донорно-акцепторных связей. Вторичная— представляет собой электростатическое взаимодействие молекул поды с первично гидратированными ионами. Энергетический эффект гидратации довольно значителен и составляет примерно 300— 4000 кДж/моль. Значения теплот ЛЯ и координационных чисел п гидратации отдельных ионов при бесконечном разбавления и 25°С приведены ниже [c.202]

Недиссоциативная хемосорбция молекул О2 протекает через образование координационной связи (донорно-акцепторное взаимодействие) с поверхностными атомами металла. При диссоциативной адсорбции взаимодействие следует рассматривать как образование ковалентной связи с различной степенью валентного насыщения кислородом. [c.700]

Подобная обратная зависимость оптических свойств молекулы от энергии поля катиона, связанная с изменением осциллирующего заряда, наблюдается для ряда других соединений. Так, для молекулы фенола (0,1 М водный раствор), где имеется довольно сильное сопряжение -электронов кислорода с я-систе-мой кольца, с уменьшением энергии поля в ряду А1 ", Ga и In (при 10-кратном избытке солей) наблюдается тенденция к увеличению интенсивности флуоресценции (79, 138 и 141 отн. ед. соответственно) и фосфоресценции (44, 56 и 66 отн. ед. соответственно). Для молекулы ТАР [4-(2-тиазолила-зо)-резорцин] (концентрация 4-10 М) также с уменьшением энергии поля катиона в ряду Ga, In наблюдается увеличение молярного коэффициента поглощения (2,4-10 и 3,2-10 ), а также интенсивности люминесценции (60 и 140 отн. ед. соответственно) комплексов. В данном случае, вероятно, при образовании комплекса катион металла, замещающий ион водорода оксигруппы, находящийся в орто-положении к азогруппе, вступает в донорно-акцепторную (координационную) связь с и-элек-тронами азота азогруппы молекулы, тем самым влияя на величину осциллирующего заряда молекулы. [c.216]

По-видимому, большая часть микроэлементов, в особенности это касается переходных металлов, в асфальтенах координационно связана по донорно-акцепторному типу. При этом в роли доноров электронов могут выступать гетероатомы, включенные в полициклоароматические системы асфальтенов, и в некоторой степени углеродные радикальные центры, образованные дефектами этих систем [913]. Атомы металла в таких случаях могут размещаться как внутри молекулярных асфальтеновых слоев, так и в межслоевом пространстве [12, 914]. Внутрислоевые комплексы более прочны и устойчивы к действию деметаллирующих агентов. Особо прочные комплексы образуются в том случае, когда донорные центры располагаются в плоском молекулярном асфаль-теновом слое внутри окна с размерами, близкими к ковалентному диаметру связываемого металла (аналогично структуре II) [263, 893]. На основании изучения распределения микроэлементе при гёль-хроматографии асфальтенов делается однозначный вывод о том, что Ге, Со, Нд, 2н, Сг и Сн внедрены в пустоты слоистой структуры асфальтенов, ограниченные атомами 3, N или О [761- [c.169]

Как указывалось выше, в соединениях бериллия имеется значительная доля ковалентной связи. Это проявляется в сравнительно небольшой электропроводности нх расплавов (даже ВеРг), в гидролизе сэлей по катиону, в растворимости ряда соединений Вев органических растворителях. В кристаллах, растворах, комплексах (в том числе существующи.х в газовой фазе) атом Ве имеет координационное число 4. С лигандами он образует 4 химические связи, которые близки к ковалентным, две нз иих — донорно-акцепторные. Расположение связей тетраэдрическое, что свидетельствует о 5/5 -гибридизации валентных орбиталей атома Ве. [c.320]

При более детальном рассмотрении различных видов химинеской связи понятия координационной и донорно-акцепторной связи считают иногда, как не вполне совпадающие. В этой книге мы не будем учитывать такого различия. [c.68]

Полиме[)ы, получаемые в результате реакций полиорганосилоксанов с тетралкоксититаном, сохраняют растворимость и термопластичность, но молекулярный вес полимеров сильно возрастает. Возможно, вначале возникают координационные связи, благодаря донорно-акцепторному взаимодействию титана с атомами кислорода концевых гидроксильных групп макромолекул полиорганосилоксанов [c.480]