Серная вулканизация структура продуктов и механизм реакции

Систематические данные о механизме серной вулканизации, основанные на сформулированном подходе о гетерогенном характере многих процессов формирования вулканизационной структуры, получены при исследовании серной вулканизации насыщенных полиолефинов (НПО) различного молекулярного строения полиэтилена (ПЭ), атактического полипропилена (АПП) и этиленпропиленового каучука (ЭПК). Выбор этих объектов обусловлен накоплением данных о том, что сшивание диеновых каучуков происходит в результате превращений по С—Н связям в а-метиленовых группах [3—7], а одновременно протекающие по двойным связям реакции (циклизация, изомеризация, присоединение продуктов превращения вулканизующих агентов и т. д.) осложняют наблюдение за процессами сшивания. [c.188]

Макромолекулярная природа полимеров сун ественно изменяет протекание н них химических реакций по сравнению с низкомолекулярными аналогами. Например, при взаимодействии с серой или кислородом низкомолекулярных олефинов, моделирующих строение элементарных звеньев нолидиенов, образуются соответствующие низкомолекулярные сульфиды, альдегиды, кетоны и другие соединения. У полидиенов эти реакции, аналогичные по механизму, приводят к образованию сетчатых структур (серная вулканизация) или продуктов распада макромолекул на более мелкие образования (окислительная деструкция). При этом суш,ественНо изменяются молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение исходных полимеров и их физико-механические свойства. [c.219]

Перайзер предположил, что вулканизация хлоропренового каучука в присутствии ускорителей — тиомочевин протекает через промежуточный комплекс третичного аллильного хлора с тномочевииой. Реакция этого комплекса с окисью цинка ведет к возникновению комплексной цинковой соли, которая распадается и выделяет молекулу мочевины, соответствующей по строению исходной тиомочевине. Промежуточным продуктом реакции является смешанный хлоридмеркаптид цинка. При взаимодействии с третичным аллильным хлором другой молекулы он разлагается с образованием серного мостика между двумя полимерными цепями. Как подтверждение этого механизма можно рассматривать тот факт, что в вулканизате индентифицирована мочевина, соответствующая по структуре исходной тиомочевине. [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология