Реакции структура

В соответствии с современными представлениями реакция алкилирования протекает по сложному многомаршрутному -меха-низму, причем долевое участие отдельных направлений зависит от природы и структуры катализаторов, алкилирующих агентов и растворителей, соотношения компонентов и условий проведения реакции, структуры образующихся комплексов, распределения электронной плотности в атакующей группе и ароматическом углеводороде, геометрических факторов (как от объема алкильного заместителя, так и от объема комплекса катализатора и алкилирующего агента) и т. д. Изменение условий реакции алкилирования и теоретически обоснованный состав компонентов исходной реакционной смеси позволяют управлять соотношением термодинамических и кинетических факторов, что дает возможность априорно определять состав целевых продуктов. [c.218]

Повысить положительный эффект новой техники на рентабельность процессов нефтепереработки можно лишь при осуществлении одного или нескольких из перечисленных ниже мероприятий сокращение занятого на заводе персонала и значительное повышение производительности труда, снижение отпускной цены на основные виды сырья, в новом комплексе технологических процессов предусмотреть производство новых видов товарной продукции, сравнительно малотоннажной, но дефицитной и обладающей уникальными качествами и с высокой отпускной ценой по сравнению с основной многотоннажной продукцией, и, наконец, организация производства товарной продукции, сырьем для которой будут являться дешевые побочные продукты и обременительные отходы производства. С этой точки зрения представляют большой научный интерес, а в будущем и практическую актуальность, поиски реакций и процессов, позволяющих получать вещества, обладающие ценными физико-химическими и техническими свойствами, на основе использования отдельных высокомолекулярных компонентов тяжелых нефтяных остатков (углеводородов, смол и асфальтенов, металлоорганических соединений, порфиринов и др.). Совершенно ясно, что разработкам таких реакций и процессов должны предшествовать довольно нелегкие, трудоемкие и глубокие исследования по аналитическому и препаративному разделению высокомолекулярной части сырых нефтей и нефтяных остатков на их основные компоненты, поиски методов дальнейшей дифференциации этих компонентов на более узкие фракции веществ более близких по своему составу и свойствам и детальному исследованию их реакций, структуры, свойств и зависимости последних от состава и строения, наконец, исследование реакций, позволяющих осуществить взаимные переходы в ряду высокомолекулярных составляющих нефти углеводороды, смолы, асфальтены. Само собою разумеется, что в этих исследованиях должно быть полностью исключено применение методов, которые могли бы вызвать химические изменения в составе и строении этих сложных первичных компонентов нефти. [c.259]

Малое значение энтропии активации объясняется тем. что для многих мономолекулярных реакций структура комплекса близка к структуре исходного вещества. [c.159]

Эти представления позволяют установить количественную зависимость между скоростью химической реакции, структурой реагентов и свойствами среды, в которой проходит реакция. Они дают наибольшие предсказательные возможности. [c.196]

На рис. 1.5.8 (а) приведены диаграммы двух сильно экзотермич-ных реакций. Структуры активированных комплексов аналогичны структуре реагентов. Различия в ДрЯ почти не влияют на ДЯ . При сильно эндотермических реакциях [рис. 1.5.8 (б)] активированные комплексы [c.144]

Кетолы, имеющие сложноэфирные заместители с фенилгидразином, образуют функциональные производные по карбонильной группе алицикла - фенилгидразоны (50) [66, 67], Эта реакция также впервые была проведена Кневенагелем и Рабе [16, 66, 68], которые предложили для продукта реакции структуру [c.31]

Оценка параметров кинетической модели и разработка их функциональных зависимостей проведена на ЭВМ на основании экспериментальных данных [227]. Учитывая, что в сложных последовательно-параллельных реакциях структура материальных потоков оказывает значительное влияние на распределение компонентов реакционной смеси, исследование этого фактора проведено для реакторов трех типов [228] идеального вытеснения (перемешивания периодического действия) идеального перемешивания непрерывного действия и каскада реакторов идеального перемешивания непрерывного действия. [c.288]

Поскольку исследования стабильных радикалов производятся главным образом в жидкой фазе, это позволяет использовать их для изучения специфики жидкофазных реакций, структуры >кид-кости, подвижности частиц в жидкой фазе. [c.4]

Термические градиенты существуют в любом веществе, погруженном в среду, температура которой непостоянна. Если исследуемое вещество претерпевает физические или химические превращения, связанные с поглощением или выделением тепла, то структура теплового потока изменяется, и термические градиенты в исследуемом веществе отличаются от тех градиентов, которые преобладали бы в нем при отсутствии реакции. После завершения реакции структура теплового потока восстанавливается. Для того чтобы убедиться, что реакция действительно происходит, необходимо только непрерывно сравнивать термические градиенты в двух образцах, про один из которых известно, что он не изменяется при нагревании. Если размеры и форма двух образцов одинаковы, то наилучшим способом сравнения термических градиентов является измерение температуры в эквивалентных точках этих образцов. Этот экспериментальный метод называется дифференциальным термическим анализом (сокращенно ДТА). [c.135]

После регенерации цеолита на воздухе селективность катализатора не восстанавливается, не восстанавливается и интенсивность полос поглощения гидроксильных групп. Если к цеолиту добавляют палладий или проводят реакцию не в атмосфере азота, а в водороде, соотношение углеводородов С3/С, в ходе реакции остается постоянным, содержание ненасыщенных соединений не увеличивается и интенсивность полос поглощения ОН-групп не меняется. Все эти данные показывают, что в ходе реакции структура поверхностных группировок претерпевает существенные изменения. Поскольку интенсивность полосы поглощения при 3640 см уменьшается пропорционально длительности проведения реакции, можно предположить, что уменьщение содержания гидроксильных групп вызвано крекингом. До того момента, как интенсивность полосы поглощения при 3640 см снижается на 80%, отложения кокса на поверхности катализатора проявляются слабо. Однако при большей продолжительности реакции образец быстро чернеет, а соотношение продуктов, характерное для карбониево-ионных реакций, резко меняется и приближается к соотношениям, типичным для термического крекинга. Некоторые особенности крекинга парафиновых углеводородов на цеолитах, в частности пониженное содержание олефинов и уменьшение выходов углеводородов С, и С 2, можно объяснить с помощью данных ИК-спектроскопии. Вполне вероятно, что крекинг протекает в соответствии с механизмом реакций диспропорционирования [c.333]

Надо заметить, что в то время как теоретические объяснения двойственного поведения веществ с различными функциональными группами не вызывали особых затруднений, так как в данном случае наблюдалось полное соответствие строения продуктов реакции структуре исходных веществ, объяснение этого явления у веществ с ярким проявлением двойственности и несоответствием строения производных структуре исходных веществ представляло известную трудность и носило самый различный, а подчас и противоречивый характер как в органической, так и в неорганической химии. Это различие еще более усугублялось из-за разобщенности сведений, полученных по этому вопросу в органической химии, с одной стороны, и в неорганической, с другой. [c.216]

Попытки распространить предложения той или иной теории на все каталитические процессы или даже на более широкий их круг неизбежно наталкиваются на противоречия. Кроме того, для непосредственного применения выводов существующих теорий при поиске катализаторов нужно обычно очень много знать о катализаторах и каталитических реакциях структуры и параметры реагирующих молекул и катализаторов, энергии связи с катализатором атомов, входящих в реагирующие молекулы, теплоты хемосорбции реагирующих веществ и кинетику ее, электронные характеристики и т. п. [c.106]

Если процесс протекает по механизму 5л 1 с промежуточным образованием ионов, должны получаться оптически недеятельные продукты замещения, так как органический катион имеет при углеродном атоме, являющемся центром реакции, структуру плоского треугольника с атомом в центре (стр. 260). При взаимодействии такого катиона с молекулами растворителя или анионом растворителя вероятность подхода их к С -атому с любой стороны совершенно одинакова поэтому в этих случаях могут получаться с равной вероятностью из любой оптически деятельной формы оба оптических антипода [c.307]

По мере протекания того или иного процесса регистрация пространственного распределения изотопа, внесённого в каком-либо месте в систему сверх его природного содержания, или определение его концентрации в продуктах взаимодействия разных веществ позволяют судить о скоростях и механизмах химических реакций, структуре многоатомных молекул, процессах обмена, синтеза и распада химических соединений в живых организмах, прослеживать пути переноса вещества в технологических процессах, изучать распространение загрязняющих веществ в почве, атмосфере и гидросфере и многое другое [37-41]. При этом метод изотопных индикаторов выгодно отличается от всех остальных двумя обстоятельствами. Во-первых, химические свойства изотопов практически не различаются (как отмечалось ранее, кинетические и термодинамические изотопные эффекты I рода проявляются, да и то в малой степени, только для самых лёгких элементов). При этом избыток или недостаток какого-либо из них в смеси нескольких изотопов не влияет на ход химических реакций. Во-вторых, эти методы обладают уникально высокой чувствительностью. [c.33]

Свободные радикалы различного строения способны присоединяться к ненасыщенным соединениям олефинам, ацетиленам, ароматическим углеводородам, азо- и карбонилсодержащим соединениям. В химии и технологии полимеров наиболее важными являются взаимодействия радикалов с олефинами, при рассмотрении которых необходимо учитывать направление реакций, структуру радикалов и их реакционную способность, вторичный кинетический изотопный эффект в реакциях присоединения, характеристику переходного состояния и т, д. [c.24]

В первой части книги рассматриваются следующие проблемы основные закономерности реакций изотопного обмена в гомогенных и гетерогенных системах, применение метода радиоактивных индикаторов для изучения кинетики химических реакций, структуры молекул, процессов самодиффузии и измерения величины поверхности. Рассмотрены различные методы анализа, основанные на использовании радиоактивности (анализ по естественной радиоактивности, активационный анализ и др.). Значительное место уделено свойствам радиоактивных индикаторов без носителей и их применению. Описаны работы по открытию и изучению свойств новых элементов, при которых использовались радиометрические методы. Рассмотрен значительный круг химических явлений, сопровождающих ядерные реакции и химические процессы, происходящие под действием атомов отдачи (химия горячих атомов). Собран материал по эманационным методам. [c.3]

Одним из наиболее важных направлений использования фторсодержащих соединений является применение их в качестве лекарственных препаратов. Существенную роль играют соединения фтора и в биологической науке. Использование меченных фтором соединений позволяет изучать процессы метаболизма, механизмы ферментативных реакций, структуру активных центров ферментов в связи с чем число такого рода исследований в последнее время быстро увеличивается. [c.500]

Для объяснения образования при реакциях отщепления углеводородов с измененным атомным скелетом в конце прошлого и в начале нынешнего столетия были выдвинуты две гипотезы. В обеих гипотезах предполагалось промежуточное образование неустойчивых в условиях реакции структур 1) трехчленных циклов (Львов, Эрленмейер, Зелинский и Целиков) и 2) неустойчивых частиц с двухвалентным атомом углерода (Фриш, Неф, Тиффено). [c.584]

Возвращаясь к Рс1-содержащим катализаторам, следует отметить работу [235], в которой исследован гидрогенолиз циклопентана и гидрирование бензола на Рд/АЬОз и Р6/8Ю2 с различной степенью дисперсности палладия. Высокую степень дисперсности Рс1 (до 100%) получали после прокаливания образца при 400°С в кислороде и восстановления сухим водородом при 300 °С. Изменение температуры прокаливания и восстановления приводило к заметному спеканию металлической фазы. Бензол гидрировали при 140 °С при парциальных давлениях углеводорода и водорода, равных соответственно 74-102 936-102 Па порядок реакции по бензолу — нулевой. Гидрогенолиз проводили при 290 °С парциальные давления циклопентана и водорода составляли соответственно 133-10 и 877-10 Па порядок реакции по цик-лопентану оказался близким к нулевому, каталитическую активность выражали в числах оборота атома Рс1. Активность образцов Р(1/у-А120з в реакции гидрогенолиза циклопентана не зависела от дпсперсности таким образом, на указанном катализаторе эта реакция структур- [c.164]

Ненасыщенные молекулы, склонные к полимеризации, содержат группы С=С, С=С, С=0 и т. д., а также различные комбинации пх >С=С—С=С-, >С=С—С=С—, С=С—С=0, 0=С—С=0, С=С=С и т. д. Легкость и глубина полимеризации зависят от характера связей, условий реакции, структуры молекул, катализатора. С повышением степени иепредельности склонность к полимеризации обычно растет, как, например, в случае диенов с сопряженными кратными связями. Для олефинов и кислородсодержащих соединений это можно иллюстрировать следующим сопоставлением свойств (табл. 61) [41. [c.589]

Химические свойства графита также обусловлены его кристаллической структурой. Замечательная его особенность состоит в том, что при некоторых реакциях структура кристалла разрушается не полностью. В первую очередь разрываются только связи между атомными слоями, сами же слои остаются нетронутыми. Таковы реакции с сильными окислителями (HNO3, НСЮз, СгОз), приводящие к образованию графитовой окиси. При этом кристаллы графита сохраняют свою форму, но становятся неэлектропроводными и прозрачными. Из рентгенограмм видно, что строение атомных слоев кристалла графита сохраняется, но расстояние между ними сильно увеличивается. Это объясняется тем, что кислород входит в пространство между атомными слоями и захватывает подвижные электроны. Вследствие этого графит теряет металлические свойства и превращается в диэлектрик. [c.41]

Проведение анализа. Берут навеску образца в мерной колбе емкостью 10 мл или более с таким расчетом, чтобы после разбавления навески до метки ацетилирующим агентом содержание гидроксильной группы в растворе составляло 0,005—0,07 мМ/мл. После добавления ацетилируюш.его агента раствор оставляют на 5 мин или дольше в случае соединений с пространственно затрудненной для реакции структурой молекул. На этом этапе отношение объема образца к общему объему раствора не должно превышать 1 20, или, иначе, содержание образца в 10 мл раствора не должно превышать 0,5 мл. [c.22]

Общепринято считать, что двойной электрический слой, ограниченный между положительно заряженным (у катода — отрицательно заряженным) электродом и отрицательно заряженной областью раствора (слой Г ельмгольца), обладает свойствами конденсатора и имеет определенную емкость заряда. Он оказывает сильное влияние на электродные процессы. На рис. 8.2 приведена упрощенная схема двойного слоя. В реальных условиях электрохимического процесса явление осложняется адсорбцией на электроде веществ, присутствующих в растворе. Адсорбироваться могут молекулы растворителя, электродно-активные частицы, промежуточные и конечные продукты реакции. Структура и свойства двойного электрического слоя усложняются, так же как и скорость разряда электродно-активных частиц, так как на электродах возникают адсорбционно-десорбционные процессы, препятствующие электролизу. [c.292]

Особенности протекания химических реакций, структуру атомномолекулярных частиц и количественные закономерности химии изучает физическая химия. Теоретическую химию, которая занимается механизмами XHMffie Knx превращений, особенностями формирования и структурой переходных состояний химических реакций и физико-химических процессов, квантово-химическими и другими расчетами молекул, называют химической физикой. Аналитическая химия решает свои задачи, используя специфические свойства частиц для их качественного и количественного определения. Однако общая химия как предмет химических свойств и химических превращений частиц была бы однобокой, если бы она оторвалась сполна от химических реакций, протекающих в условиях организмов животных и растений. Так оно и было до б6-х годов XX столетия, когда иа стыке с биохимией и биологией появились две новые науки — бионеорганическая и биоорганическая химия. Независимо от других наук в течение нескольких столетий развивалась биология. [c.716]

Поликонденсация фенола с формальдегидом — сложная совокупность последовательных и параллельных реакций. Главные кторы, которые определяют механизм реакций, структуру и войства получаемых олигомеров, — природа катализатора и мо-1яриое соотношение фенола и формальдегида. В зависимости от того получают новолачные и резольные нолформальдегидйые молы. На скорость процесса оказывают влияние также температу-а и концентрация катализатора. [c.129]

Методика формирования и развития системы понятий о химической реакции. Структура содержания понятия химическая реакция , ее компоненты признаки, сущность и механизмы, закономерности возникновения и протекания, классификация, количественные характеристики, практическое использование и методы исследования химических реакций. Формирование и развитие каждого компонента в их взаимосвязи. Работы Г. И. Шелинского в области методики изучения энергетики химических реакций. [c.323]

Пааль и Лауденгеймер [36] конденсировали о-аминобензиловый спирт с целым рядом альдегидов и кетонов и приписали продуктам реакции структуру азометинов. Однако они не приняли во внимание возможности существования циклической структуры 1,3-бензоксазина. Холли и Коуп [37] разработали общую методику для этой конденсации, проводя ее в присутствии уксусной кислоты как катализатора и удаляя образующуюся в реакции воду путем азеотропной перегонки с бензолом. На основании спектрографических, а также химических доказательств они пришли к заключению, что ряд таких продуктов конденсации в действительности является 1,2-дигидро-3,1,4-дигидробензокса-зинами (ХХП, R = H, арил или алкил). Эти вещества как аналоги полуацеталей легко гидролизуются разбавленными кислотами, распадаясь на свои компоненты. [c.470]

Вследствие полифункционального характера АФФС возможно протекание различных реакций при нагревании их с каучуками. В зависимости от строения АФФС и каучука, а также от присутствия тех или иных ингредиентов при вулканизации меняются характер-реакций, структура и свойства вулканизатов. В первых работах по вулканизации каучуков АФФС в качестве модельного соединения использовался 2-оксиметилфенол (салигенин). Было noKasanOj что при взаимодействии салигенина со стиролом образуется 2-фенилхроман Хромановые производные получаются также при взаимодействии в растворах различных фенолоспиртов с инденом, канифолью, ненасыщенными спиртами, эфирами, [c.153]

Таким образом, реакция алкилирования протекает по сложному многомарщрутному механизму. Долевое участие отдельных направлений зависит от природы катализаторов, алкилирующих агентов и растворителей, соотношения компонентов и условий проведения реакции, структуры образующихся комплексов и других факторов. Следовательно, управлять процессом можно, меняя указанные условия. [c.278]

Этот процесс существенно расширяет возможности использования рассмотренной выше реакции. Структура циклогептатриена точно не установлена, и возможно, что образующийся продукт лучше описывается формулой норка-радиена. Аналогичным образом в присутствии диазометана наблюдается расширение кольца анизола с образованием соответствукнцих метоксипроизвод-ных [167J. Эти продукты являются промежуточными соединениями при синтезе трополона и тропона 1167]. [c.264]

Один из типов синтетических смол, используемых в качестве ионо-обменников, получается по реакции конденсации. При получении катио-нообменников основным исходным материалом служит фенол, резорцин, гидрохинон, м- и п-фенолсульфокислота, а-резорциловая кислота или производные кремния одно из этих веществ конденсируется с формальдегидом или другим альдегидом в присутствии катализатора — кислоты или основания. Типичным примером является продукт реакции конденсации фенолсульфокислоты с формальдегидом. На одной из стадий реакции структура смолы может быть представлена следующим образом [c.475]

При гидролизе в результате распада колец образуются три- и соответственно тетрафосфаты. Так как кислоты, соответствующие три- и тетраметафосфатам, содержат одну группу ОН на каждый атом фосфора и поэтому являются сильными кислотами, водные растворы метафбсфатов обладают нейтральной реакцией. Структура, предложенная Тило в основном на основании химических свойств, согласуется с результатами рентгенографических определений, [c.681]

При восстановлении бензола и его производных получаются соответствующие циклогексадиены (выход до 80—90%). Первостепенное значение имеет при этом ориентация восстановления. В соответствии с изложенным выше механизмом реакции структура получаемых продуктов опредатяется направлением присоединения протонов к анион-радикалу на стадии 3 и к аниону на стадии 5. Очевидно, что в обоих случаях протоны будут атаковать углеродные ато.мь кольца с наибольшей плотностью электронов. С помощью метода молекулярных орбит были рассчитаны электронные плотности на всех углеродных атомах моно- и дизамещенных бензолов, а также образующихся из них анион-радикалов . При наличии электронодонорных заместителей (алкил-, алкоксил- и аминогруппы) наименьшей склонностью к протонизации обладают атомы углерода, несущие заместители, или находящиеся к ним в параположении. Поэтому при восстановлении по Берчу подобных соединений образуются 1,4-дигидропроизводные (I), содержащие максимальное число за,местителей у оставшихся двойных связей Это правило эмпирически было выведено ранее Берчем > [c.11]

Помимо гуанозина и его производных в реакцию способен вступать 2-экзо-Н-метилгуанин в противоположность этому 2-экзо-Ы,Ы-дцыетилгуанин 1-Ы-метилгуанин и 1-М-метилгуанозин не взаимодействуют с глиоксалем. Это указывает на существенное значение группировки —КН—С(КНК)=Ы— для протекания реакции. Структура продукта реакции с глиоксалем как три-циклического соединения XIII подтверждается данными ЯМРв . [c.413]

До сих пор мы не учгпывалн резонанса. В начале и в конце реакции пм можно пренебречь, так как две структуры сильно различаются по распределению электрического заряда (условие 2 1.4 а также по стабильности (условие 4). Поэтому в предельных ио. южениях реальную структуру системы можно изобразить просто формулами I и 11, но при промежуточных значениях г положение будет иным, так как при этом уменьшается различие в распределении заряда. Стабильности структур также различаются меньше и становятся одинаковыми при г = 0. Вследствие этого резонанс играет существенную роль при небольших абсолютных значениях г. Это значит, что истинной структурой системы не будет ни I, нп II, а некоторая промежуточная. Действительно, в ходе реакции структура системы меняется непрерывно от I до II, а при г она будет в точности средней между I и И. Кроме того, благодаря резонансу энергия системы будет ниже, чем энергия, соответствующая одной из этих двух структур. Энергия системы изображается кривой К 0Р2, которая лежит ниже ломаной кривой lQP2 и совпадает с ней в предельных точках. [c.313]