Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Серная вулканизация механизм

    Основанием для предположения радикального механизма реакции на этой стадии является прежде всего тот факт, что процессы серной вулканизации насыщенных и непредельных каучуков с ускорителями указанных типов описываются одинаковыми кинетическими и структурными характеристиками, а радикальный характер реакций в насыщенных полимерах показан выще с достаточной очевидностью. Это заключение согласуется с мнением большинства исследователей, которые по тем или иным причинам считают, что процессы ускоренной серной вулканизации на стадии, которая выделена нами как реакция ДАВ с каучуком, протекает по радикальному механизму [4 5—7 42, с. 271—390 52 57 71]. Исключением являются работы Бейтмана и сотр. [3 66], которые отрицают такую возможность. Во-первых, по их мнению, мало вероятно, что введение таких полярных или поляризующихся ингредиентов, как оксиды металлов, цинковые мыла, ускорители и их комплексные соединения может изменить полярный механизм неускоренного сульфидирования на радикальный. Во-вторых, с их точки зрения, при возникновении пер- [c.228]


    Систематические данные о механизме серной вулканизации, основанные на сформулированном подходе о гетерогенном характере многих процессов формирования вулканизационной структуры, получены при исследовании серной вулканизации насыщенных полиолефинов (НПО) различного молекулярного строения полиэтилена (ПЭ), атактического полипропилена (АПП) и этиленпропиленового каучука (ЭПК). Выбор этих объектов обусловлен накоплением данных о том, что сшивание диеновых каучуков происходит в результате превращений по С—Н связям в а-метиленовых группах [3—7], а одновременно протекающие по двойным связям реакции (циклизация, изомеризация, присоединение продуктов превращения вулканизующих агентов и т. д.) осложняют наблюдение за процессами сшивания. [c.188]

    Распространенное название процесса ( серная вулканизация ) имеет историческую основу, так как первое время после открытия вулканизации в 40-ых годах прошлого века сера применялась без добавок. Разработка и внедрение в промышленную практику ускорителей и активаторов (20-ые годы нашего столетия) существенно изменили протекающие процессы резко возросла скорость вулканизации при одновременном увеличении индукционного периода вулканизации, заметно уменьшилась оптимальная концентрация серы в резиновой смеси, повысилась эффективность сшивания и резко сократилась доля побочных процессов (в частности, деструкции). Это свидетельствует не о простом ускорении, а о качественном изменении характера процесса, который правильнее определять как активированное серой сшивание каучука под действием ускорителей и активаторов серной вулканизации. Обоснованность такого заключения подтверждается и механизмом процесса, который обсуждается ниже в этой главе. [c.273]

    Обсуждаемые в этой главе процессы вулканизации относятся к химическим реакциям каучуков, не содержащих полярные группы. Поэтому на первый взгляд для них не характерны факторы, благоприятствующие протеканию гетерогенных процессов при вулканизации. Этим очевидно и обусловлено широкое распространение представлений о гомогенном характере серной вулканизации [1—3]. Как само собой разумеющееся принимается и положение, что любой механизм ускоренной серной вулканизации должен опираться на механизм неускоренной серной вулканизации и объяснять структурные и кинетические отличия, возникающие при добавлении ускорителя, окиси цинка и жирной кислоты [3, с. 531]. [c.187]


    И наконец, в-четвертых, хотя при серной вулканизации НК перемещение двойных связей и имеет место, но степень этого превращения изменяется в зависимости от состава вулканизующей группы и поэтому противоречит допущению об образовании полимерных радикалов. Эти же аргументы послужили основанием для отказа от ионного механизма и привели Бейтмана к заключению [c.229]

    Таким образом, серная вулканизация протекает как ряд последовательных реакций, механизм которых на отдельных стадиях может быть различным, а скорость— меняться по-разному в присутствии активирующих добавок. Нам представляется, что такой подход позволяет найти способы более тонкого управления процессом серной вулканизации, чем это возможно в настоящее время. [c.234]

    В книге дан обзор современного состояния одной из важнейших проблем науки о резине — химии и технологии вулканизации эластомеров общего и специального назначения (натурального, бутадиен-стирольного, ((/ с-бутадиенового, бутадиен-нитрильного, хлоропренового каучуков, бутилкаучука, хлор-и бром-бутилкаучука, хайпалона, фторкаучука, уретановых н силоксановых каучуков). Наряду с подробным изложением химизма, рецептур и технологии различных способов вулканизации отдельных каучуков в книге рассматриваются общие закономерности процесса — химические и физические методы определения скорости, оптимума, температурного коэффициента вулканизации с описанием соответствующих приборов методы обработки кинетических результатов влияние степени вулканизации на свойства резин из различных каучуков пути синтеза ускорителей серной вулканизации (тиазолов, альдегидаминов, арилгуанидинов, дитиокарбаматов, тиурам-дисульфидов и их производных), механизм их действия, сравнительная активность при вулканизации и влияние на действие скорителей активаторов и антискорчингов. [c.4]

    Наиболее яркой демонстрацией влияния распределения звеньев могут служить данные по механическим свойствам бутадиен-нит-рильных каучуков, полученных статистической сополимеризацией бутадиена и акрилонитрила по способу, известному в промышленности уже 30 с лишним лет, и по механизму чередующейся сополимеризации, разработанному Фурукава и сотр. в конце 60-х — начале 70-х годов [9]. Изменение характера распределения звеньев при мольном составе, близком к 1 1, привело к столь резкому изменению комплекса физико-механических свойств полимера, что это, по существу, означало рождение нового типа каучука. Ниже приведены показатели некоторых свойств продуктов серной вулканизации сополимеров бутадиена с акрилонитрилом (мольное отношение 52 48)  [c.11]

    Для исследователей перекисная вулканизация явилась удобной моделью, позволившей установить закономерности радикального механизма сшивания ряда каучуков. Накопленные в этой области данные являются основополагающими и позволяют понять химизм не только перекисной, но и серной вулканизации. Поэтому работы в области вулканизации перекисями будут подробно проанализированы. [c.103]

    Для понимания механизма серной вулканизации часто полагают необходимым последовательно рассматривать химические процессы сначала в бинарной системе каучук — сера, затем — во все более усложняющихся системах с ускорителем и активатором. [c.141]

    Таким образом, серная (ускоренная) вулканизация протекает как ряд последовательных элементарных реакций, механизм которых в большинстве случаев соответствует рассмотренному выше при вулканизации дисульфидами с оксидом цинка (разд. 10.8). Общей особенностью серной вулканизации является то, что процессы развиваются как на межфазной поверхности твердых частиц оксидов, так и в мицеллах ДАВ, стабилизированных стеаратом цинка, который является не только компонентом реагирующей системы, но и поверхностно-активным веществом (ПАВ). Поэтому необходимо рассмотреть влияние последних на процессы ускоренной серной вулканизации. [c.285]

    Макромолекулярная природа полимеров сун ественно изменяет протекание н них химических реакций по сравнению с низкомолекулярными аналогами. Например, при взаимодействии с серой или кислородом низкомолекулярных олефинов, моделирующих строение элементарных звеньев нолидиенов, образуются соответствующие низкомолекулярные сульфиды, альдегиды, кетоны и другие соединения. У полидиенов эти реакции, аналогичные по механизму, приводят к образованию сетчатых структур (серная вулканизация) или продуктов распада макромолекул на более мелкие образования (окислительная деструкция). При этом суш,ественНо изменяются молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение исходных полимеров и их физико-механические свойства. [c.219]

    Процессы серной вулканизации, развивающиеся в присутствии ускорителей аминного типа, исследованы наименее подробно. Вместе с тем имеющиеся данные говорят о том, что общий механизм [c.295]

    Изучению с помощью модельных систем механизма образования моно- и полисульфидных связей при вулканизации посвящена специальная работа , в которой указывается, что процесс серной вулканизации инициируется окислительно-восстановительными реакциями между серой, ускорителями и молекулами каучуков. Авторы работы подчеркивают большое значение сероводорода, образующегося при вулканизации в результате восстановления серы ускорителями или полимером. Взаимодействие каучука с сероводородом приводит к возникновению моносульфидных связей. [c.226]


    Как эффект концентрирования компонентов серной системы в составе ДАВ следует, очевидно, рассматривать результаты Банерджи и др. [84] по вулканизации натурального и бутадиен-стирольного каучуков комби-нйцией серной системы и ПДК. При добавлении к смеси каучука с ПДК серы, меркаптобензтиазола или их смеси в вулканизатах наблюдается уменьшение степени сшивания, несмотря на значительное присоединение серы к каучуку. Однако, если наряду с серой и меркапто-бензтиазолом вводятся ZnO и стеариновая кислота, то степень сшивания оказывается заметно большей, чем в перекисном вулканизате. Авторы считают, что эта метаморфоза связана с изменением механизма серной вулканизации с радикального на ионный. Однако ионный механизм серной вулканизации не доказан и в последнее время все больше подвергается критике [1, с. 227— 244 70, с. 145]. В любом случае трудно себе представить отсутствие параллельной реакции по радикальному механизму, если действие обоих активаторов (перекись и стеарат цинка) направлено на один объект (элементарную серу). [c.241]

    Механизм реакции серной вулканизации, несмотря на большое число исследовательских работ, еще окончательно не выяснен. Реакция сшивки протекает с образованием серных мостиков по радикальному механизму [5]. Но не исключена вероятность ионного механизма. [c.514]

    В заключение этого раздела рассмотрим механизм перекисной и перекисно-серной вулканизации этилен-пропиленового каучука, в основе которого лежит диссоциация перекиси изопропилбензола на радикалы, реагирующие с полимером с отрывом атомов водорода. Рекомбинация образующихся свободных полимерных радикалов приводит к сшиванию цепей каучука  [c.167]

    На основании изучения сшивания 2,4-диметилпентана (мо дельного углеводорода) перекисью изопропилбензола в присутствии серы был предложен следующий механизм перекисно-серной вулканизации этилен-пропиленовых каучуков . ззе. [c.168]

    При рассмотрении вопроса о механизме ускоряющего действия меркаптобензтиазола в процессе серной вулканизации не-обходи.мо учитывать комплекс параллельно протекающих реакций (ом. схему). [c.282]

    Таким образом, эти данные позволяют рассматривать серную вулканизацию в отсутствие ускорителей как реакцию, протекаюш,ую по ионному механизму. [c.311]

    Интересной особенностью этих реакций сульфирования является то, что соединения с самой различной молекулярной структурой реагируют с удобными для измерения скоростями почти при одной и той же температуре. Так, натуральный каучук, GR-S и бутилкаучук реагируют с серой со сравнимыми скоростями при 140° такие же скорости характерны для сульфирования циклогексена, изобутилена и различных низкомолекулярных полиизопренов. Температура, при которой протекает реакция, практически соответствует температуре перехода циклической восьмиатомной серы из подвижного жидкого состояния в высокомолекулярную линейную форму, существующую в виде вязкой жидкости. Эти факты свидетельствуют о том, что стадией, определяющей скорость, пол ной реакции, является образование радикала в результате разрыва кольца Sg, а не непосредственное взаимодействие молекулы с углеводородом. Как показал Гордон [14], вулканизация каучука буна является реакцией первого порядка, однако связывать это с процессом разрыва серного кольца, не располагая достаточными знаниями о механизме последующих цепных реакций и особенно о механизме реакций [c.197]

    Рассмотрим значения т, < Га, В, для каждого релаксационного механизма (см. рис. I.18) на примере конкретного линейного полимера — диметилстирольного каучука СКМС-10, а также бутадиен-стирольного сополимера — каучука СКС-ЗОА, наполненных активной сажей и сшитых в процессе серной вулканизации (табл. 1.1). [c.61]

    В настоящее время доказано, что взаимодействие уротропина с фенольной смрлой переводит смолу в резит. Этот процесс, по крайней мере в одной из стадий, протекает по свободнорадикальному механизму. Эти выводы подтверждены термомеханическими исследованиями, введением, акцепторов свободных радикалов и изучением спектров электронного парамагнитного резонанса Уротропин, как ускоритель серной вулканизации, также вступает в реакцию с каучуком с образованием химических связей Следовательно, уротропин может явиться промежуточным звеном, способствующим созданию единой пространственной каучуко-смоляной системы. Следует отметить, что под влиянием уротропина непрозрачный вулканизат превращается в прозрачный, что косвенно подтверждает выдвигаемую гипотезу. [c.138]

    Влияние химической природы поверхности сажи на кинетику вулканизации каучука, несомненно, зависит от состава вулканизующей группы и механизма протекания реакции. Было изучено влияние печной сажи типа ISAF (тепловая обработка при 1070°С) в атмосфере азота для удаления хемосорбирован-ного кислорода) и графитизированной сажи (тепловая обработка при 1930 С) на оптимум вулканизации НК и СК при различном составе вулканизующей группы . Оказалось, что для систем сера — ДФГ (полярный механизм вулканизации), сера— сантокюр (смешанный полярный и радикальный механизм вулканизации) и для перекиси изопропилбензола (бессерная вулканизация— радикальный механизм) тепловая обработка саж не влияет на оптимум вулканизации. Графитизированная сажа лишь незначительно замедляет вулканизацию системы сера— сантокюр. После графитизации сажи ее усиливающие свойства уменьшаются Введение специально окисленной сажи в смеси с серой + ДФГ и серой-f сантокюр вызывает замедление вулканизации и не влияет на вулканизацию перекисью изопропилбензола, что свидетельствует в пользу ионного механизма серной вулканизации. [c.451]

    Результаты исследования цис-транс-изомеризации полибутадиена более надежны, чем для полиизопренов, так как полосы поглощения двойных связей цыс-1,4 и тра с-1,4-строения в ИК-области спектра в этом случае хорошо разрешены 73-10 (730 см ) для цис-1,4-звена и 86,5-10 м (865 см ) для транс-1,4-звена. Цис-транс-изомеризация полибутадиенов протекает по радикальному механизму в присутствии перекиси [99], при УФ-облучении в присутствии сенсибилизаторов (сульфиды, меркаптаны, алкилбро-миды [93]), элементарного брома [95], при -облучении в присутствии сенсибилизаторов [95,96]. Для цис-транс-изомеризации полибутадиена в процессе серной вулканизации предполагается полярный механизм с промежуточным присоединением персульфе-нил-иона А1к-5д к двойной связи [97] или же через образование я-комплекса с участием серы в виде циклов 5в и двойных связей полимера [100].  [c.72]

    Несмотря на интенсивную разработку новых методов бессер-ной вулканизации и новых вулканизующих агентов, применение серы и ускорителей до настоящего времени имеет наибольший удельный вес в производстве резиновых изделий. Исследования в этой области, как известно, весьма обширны (см., например, работы [1—8]). В настоящем разделе будут рассмотрены лишь физико-химические проблемы серной вулканизации, касающиеся кинетики и механизма процесса, структуры поперечных связей и зависимости их строения от типа ускорителя и активатора. Все эти факторы определяют структуру вулканизационной сетки, а следовательно, физико-химические и физико-механические свойства вулкаиизатов. [c.141]

    Общепринято, что вулканизация серой приводит к образованию между полимерными цепями поперечных связей типа R—— —R, гдеН—углеводород каучука, ах — индекс, равный или превышающий единицу и указывающий на число атомов серы в поперечной связи. Среднее значение х, как и следовало ожидать, зависит от вида и количества используемого ускорителя. Фармер в 1946 г. сделал обзор данных о процессах, протекающих при вулканизации, и пришел к выводу, что вулканизация является результатом свободнорадикальной цепной реакции, включающей взаимодействие радикалов серы с а-метиленовыми атомами водорода в молекулах каучука. Он писал Наши сведения об особенностях химического действия серы на полиолефины, о превращениях ускорителя при вулканизации и о влиянии окиси цинка на эти процессы слишком ограничены, чтобы прийти к окончательному выводу о точном химическом механизме серной вулканизации. Имеющиеся сведения показывают, что сера определенно служит для соединения простых моно- и диолефинов друг с другом, и поэтому можно ожидать, что она свяжет между собой большие полиолефиновые молекулы кроме того, поскольку уменьшение ненасыщенности при образовании малосерных вулканизатов натурального каучука сравнительно невелико, имеется основание предположить, что многие поперечные связи образуются у а-метиле-новых углеродных атомов. Поперечные связи, по-видимому, представляют собой главным образом сульфидные и дисульфидные мостики при отсутствии сколько-нибудь значительного количества непосредственных углерод-углеродных связей. Минимальное количество поперечных связей, необходимое для поддержания определенных свойств вулканизата, неизвестно, но не может быть очень большим. Пригодность органического химического ускорителя, вероятно, связана, во-первых, с особенностями его термического распада в условиях вулканизации и, во-вторых, способностью его атома азота или атомов азота и серы вступать в координационные связи. Первое из этих качеств можно использовать [c.189]

    В предлагаемом механизме некоторые стадии постулируются без достаточного обоснования. В частности, не разъясняется механизм образования исходного полисульфида. Более вероятно, что реакция каучука с серой в отсутствие вспомогательных веществ протекает как обычная бимолекулярная реакция циклических молекул серы и мономерных звеньев в цепи. Процессы ускоренной серной вулканизации до настоящего времени гораздо лучше объясняются с точки зрения радикального механизма. Одной из последних работ в этом отношении является статья А. J. Со г а п, Rubb. hem. Te hnol., 37, 679 (1964). — Прим. перев. [c.190]

    Фармер рассматривал серную вулканизацию как радикальный процесс. Однако за время после опубликования настоящего обзора накоплено значительное количество экспериментальных данных, указывающих на участие ионных реакций в процессах вулканизации каучука. По-видимому, вулканизация может протекать по тому или иному механизму в зависимости от типа вулканизующей системы и полимера. Так, например, перекисная вулканизация натурального каучука, вероятно, протекает по радикальному механизму. С другой стороны, считают, что вулканизация полихлоропрена диаминами является ионной реакцией. Эта точка зрения поддерживается исследованием Шелтона и Мак-донела . Исследуя влияние акцепторов свободных радикалов (бензохинона, гидрохинона, 1,1-дифенил-2-пикрилгидразила) на действие различных вулканизующих систем, они распределили эти системы по механизму их действия следующим образом  [c.194]

    Основанием для применения различных полифункциональных непредельных соединений в качестве вулканизующих агентов явились результаты широкого исследования сополимеризации монофункциональных веществ этого класса с каучуком (привитая полимеризация) и реакций их взаимодействия. Был обнаружен ряд специальных свойств у вулканизатов, полученных (В присутствии непредельных полифункциональных соединений (и, в частности, повышенная статическая прочность без усиливающих наполнителей), роднивших, их с термоэла-стопластами (ТЭП). Однако в отличие от последних такие вулканизаты содержат химические поперечные связи, их свойства изменяются в зависимости от температуры подобно свойствам обычных перекисных или серных резин. Поэтому изучение особенностей формирования вулканизационной структуры и свойств вулканизатов с непредельными соединениями позволило сформулировать многие основные представления (связанные с их гетерогенным характером) о механизме химических и структурных превращений при вулканизации [1]. [c.79]

    Флори и Ренер предложили механизм поперечного сшивания через диолефиновое звено полимерной цепи, согласно которому поперечная связь образуется из полимерной двойной связи и атома азота нитрозогруппы. Реакция протекает с перемещением двойной связи. Было показано, что для сшивания с помощью нитро-зобензола необходимо наличие ненасыщенности в полимере скорость и степень реакции сравнительно мало чувствительны к степени ненасыщенности полимера, тогда как для серной вулканизации наблюдалась сильная зависимость этих факторов от ненасыщенности полимеров вследствие более высокой термостабильности поперечных связей углерод — азот такая вулканизация позволяет расширить фактический предел теплостойкости до температуры 149—177 °С. [c.262]

    Образование структур Уск——Уск рассматривалось в разд. 10.8 для случая вулканизации дисульфидами. В присутствии серы эти реакции становятся более эффективными, так как вместо взаимодействня между молекулами и радикалами агента вулканизации (он же ускоритель серной вулканизации), в результате которого непроизводительно расходуется часть активного вещества, происходит взаимодействие молекул ускорителя вулканизации с серой. Схемы реакций приводятся ниже при рассмотрении механизма серной вулканизации в присутствии различных ускорителей. Поскольку химическое строение полисульфидных структур в целом одинаково, то одинаков и характер из дальнейших превращений. [c.279]

    С применением ПГХ изучали характер сшивания двухкомпонентных смесей каучуков при радиационной, серной и перок-сидной вулканизации. При этом установлены зависимости состава золя, определяюшего характер сшивания, от состава вулканизуюшей системы и дозы облучения при радиационной вулканизации. Характер изменения состава каучуков в золе при радиационной вулканизации в зависимости от дозы облучения и при серной вулканизации в зависимости от содержания серы в системе показан на рис. 67. Такого рода зависимости для наполненных систем, включающих два и более каучуков, не представляется возможным получить с помощью классического метода [164]. Полученные с помощью ПГХ результаты используют для интерпретации механизма сшивания и расчета параметров сетки. [c.204]

    Механизм вулканизации серой в присутствии ускорителей рассмотрен в монографиях [1—6]. Действие различных ускорителей невозможно выразить универсальным уравнением. Однако можно считать, что общей химической основой их ускоряющего влияния на протекание реакции серной вулканизации является участие в образовании свободных радикалов (в том числе полимерных), активных промежуточных распадающихся сульфури-рующих соединений, связанных с каучуком подвесок , фраг- [c.10]

    Изучены различные перекисно-серные вулканизующие системы для БСК. Отмечается, что скорость расхода дикумилперекиси не меняется при добавлении серы, окиси цинка и стеариновой кислоты и повышается на 40% ц присутствии каптакса. В смесях с дикумилперекисью расход каптакса и серы выше. С ростом содержания серы до 0,75 ч. эффект сшивания уменьшается, а при дальнейшем его увеличении — не меняется. Образуются в основном связи С—С. В смесях БСК с дикумилперекисью и каптаксом или же с дикумилперекисью, каптаксом и серой с ростом содержания каптакса степень сшивания уменьшается в смесях с окисью цинка, дикумилперекисью и стеариновой кислотой на начальных стадиях вулканизации степень сшивания меньше, чем в смесях лишь с одной дикумилперекисью. Полагают, что в процессе перекисно-серной вулканизации протекают параллельные реакции сшивания перекисью — по радикальному механизму и сшивания серной системой — по ионному механизму. На последних стадиях вулканизации избыточные каптакс и сера начинают реагировать с перекисью, подавляя процессы сшивания ею [1]. [c.126]

    Роль окислительно-восстановительных систем при серной вулканизации каучуков. В последнее время было установлено, что структурные изменения в каучуках могут инициироваться промежуточными стадиями многих окислительно-восстановительных реакций, протекающих по свободнорадикальному механизму. Так, серная вулканизация каучуков рассматривается Б. А. Долгоплоском с сотр. как окислительно-восстановительный процесс. Обширные исследования Б. А. Долгоплоска, Е. И. Тиняковой и др. создают наиболее полную картину процесса вулканизации, поэтому целесообразно рассмотреть эти исследования. [c.230]

    Исторически для вулканизации прежде всего были использованы жидкие непредельные соединения, такие, как дивинилбензол или этиленгликольдиметакрилат [2 3]. Вначале их рассматривали как добавки, увеличивающие эффективность перекисной вулканизации, причем предлагаемые механизмы основывались на реакциях отдельных молекул непредельного соединения с эластомером [40 41]. Дальнейшие исследования показали, что эти вулканизаты обладают специфическим комплексом свойств [42]. Так, с помощью олигоэфир-акрилатов получают ненаполненные вулканизаты каучуков нерегулярного строения с сопротивлением разрыву до 15— 23 МПа, высокой термостойкостью и большей выносливостью в некоторых режимах утомления по сравнению с серными и перекисными вулканизатами [43 44]. По свойствам такие эфирные вулканизаты подобны вулканизатам с полярными твердыми соединениями— солями непредельных кислот, комплексными соединениями Бинилпиридинов, непредельными амидами и т. д. [1 67, с. 255]. Жидкие непредельные соединения являются временными пластификаторами при переработке резиновых смесей [44]. Экспериментальные данные показывают, что по структуре эфирные и солевые вулканизаты близки друг другу. [c.112]

    Интересные данные были получены ., при изучении -механизма действия дифенилгуанидина лри серной вулканизации. Известно , что ДФГ, будучи нагрет в инертной среде до 180°С, распадается с образованием ам миака, анилина, тетрафенилмел-амина и трифенилдикарбамида. Через 90 мин нагрева при 140-180 °С половина ДФГ распадается. В присутствии окиси цинка этот процесс распада протекает еще быстрее. Опыты разложения ДФГ в ксилольном растворе кауч жа при 140 °С в инертной среде показывают отсутствие взаимодействия ДФГ и продуктов его распада с молекулами каучука (нет каких-либо существенных изменений вязкости растворов каучука). В подтверждение высказанных соображений обнаружено взаимодействие серы с ДФГ с образованием сероводорода за счет солеобразных комплексов 13H13N3 H2S. В присутствии стеариновой кислоты количество сероводорода увеличивается. На образование одного моля сероводорода расходуется два моля ДФГ. Методом инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопии в продуктах взаимодействия ДФГ и серы были обнаружены линейные поли-сульфиды, содержащие от двух до пяти атомов серы в цепи максимум поглощения лежит в области 300—380 ммк). Наряду с полисульфидами в продуктах взаимодействия дифенилгуанидина и серы обнаружены тиокетоны, образование которых протекает по уравнению  [c.336]

    Согласно обоим механизмам - радикальному и ионному - серная вулканизация полимеров диенов-1,3 является цепным процессом. На практике процесс вулканизации ускоряется добавками ускорителей и активаторов вулканизации. В качестве первых применяются органические соединения, наиболее эффективным из которых являются 2-меркаптобензотиозол [c.344]

    Содержит материалы исследований процессов переработки резин, серной и металлооксидной вулканизации, порообразования, дымообразования и стабилизации резин. Большое внимание уделено влиянию физико-химических свойств ингредиентов на кислотостойкость, электропроводность и другие характеристики резин формированию фазовой структуры и кристаллизации полимеров. Рассматриваются также вопросы повышения качества деталей лентопротяжных механизмов, листовых резиновых заготовок, пневмоэлементов гусеничных ходовых систем применения новых полимеров и ингредиентов, в том числе отходов теплоэнергетики, грубодисперсных шламов, измельченных отработанных вулканизатов, а также низкомолекулярных каучуков и олигоэфиракрилатов для улучшения технологических свойств резин. [c.2]


Смотреть страницы где упоминается термин Серная вулканизация механизм: [c.23]    [c.245]    [c.240]    [c.173]    [c.160]    [c.245]    [c.110]    [c.316]    [c.463]   
Химия эластомеров (1981) -- [ c.273 , c.289 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Вулканизация механизм



© 2024 chem21.info Реклама на сайте