Механизмы реакций конденсации азотистых основани

Реакции а-галоидкетонов или а-галоидальдегидов с р-кето-эфирами (или р-дикетонами) в присутствии таких оснований, как гидроокись натрия или пиридин, приводит к образованию фуранов. Механизм реакции, вероятно, включает первоначальное О-мкилирование с последующей Сз—С4-циклизацией. При использовании азотистых оснований, таких, как аммиак или первичный амин, реакция этих соединений с кетоэфиром обычно предшествует конденсации с галоидкарбонильной компонентой, и в основном образуется пиррол. Пиррол получается из промежуточного енамина, который претерпевает обычное для енаминов С-алкили-рование с последующей N — Сг-циклизацией. [c.104]

Механизм этих реакций не выяснен. Предложенная авторами схе-Л1а возможных путей конденсации этинилвиниламинов с гидро-ксиламином и образования изоксазола включает стадию вытеснения амина азотистым основанием (схема А), однако донуска- ется и промежуточное образование замещенных непредельных кетонов или ацетоуксусного альдегида (схема Б) [c.312]

Все рассмотренные выше реакции циклических кетонов легко объясняются сопряженным образованием енамина и о-хинонметида и их циклоприсоединением. Формальная схема предполагает диссоциацию аминаля или замещенного основания Манниха на хинонметид и амин и конденсацию последнего с циклическим кетоном в енамин. Возможность такой диссоциации подтверждается спектральными данными [3, 6, 30]. Известно, однако, что получение енаминов - процесс длительный с многочасовым кипячением компонентов в толуоле. Продолжительность реакций в описываемых случаях - десятки секунд. Эти факты заставляют думать, что в действительности образование енамина и процесс циклоприсоединения проходят в комплексе, образованном азотистым производным салицилового альдегида и циклическим кетоном. В комплексообразовании участвуют циклические структуры с ВВС. Предполагаемый механизм, включающий такой внутримолекулярный кислотный катализ, приведен на схеме 41. [c.487]

На основании экспериментальных данных Вейбель допускает нижеследующий механизм нитрования фенола. Фенол образует с азотистой кислотой комплекс, который при действии азотной кислоты дает нитрофенол (схема I). Наряду с этой основной реакцией нитрования происходит побочная реакция превращения комплекса в о-нитрозофенол, окисляющийся далее азотной кислотой в нитрофенол (схема II). Другой побочной реакцией является образование продукта конденсации комплекса с фенолом, который [c.64]