Фуран, образование

В процессах обезвреживания и уничтожения ОСМ необходимо исследование биологической активности промежуточных и конечных продуктов. Например, высокоскоростное сжигание в газовой фазе отходов, содержащих ПХД, диоксины и фураны, может (при содержании кислорода в смеси 4,5 % об.) приводить к повторному образованию фуранов и диоксинов. В связи с этим необходим контроль содержания кислорода в смеси и применение катализаторов — солей меди [202]. [c.371]

Недостатком окислительного дегидрирования с акцептированием водорода кислородом является необходимость соблюдения особых мер безопасности во избежание взрыва углеводородов и образования в процессе реакции кислородсодержащих соединений. Даже в оптимальных условиях окислительное дегидрирование н-бутиленов сопровождается побочными реакциями в небольших количествах образуются фуран, ацетиленовые и карбонильные соединения, ацетальдегид, акролеин, метакролеин, формальдегид и окислы углерода. [c.186]

Ценность этой классификации реакций состоит в том, что она позволяет качественно, но вполне надежно оценить реакционную способность субстрата в зависимости от характера действующего на него реагента. Например, при атаке электрофильного реагента, субстрат тем активнее, чем легче он передает свои электроны для образования химической связи с последним. В ряду ароматических субстратов — циклопентадиенид-анион, фуран, бензол, пиридин, тропилий-катион — реакционная способность в электрофильных реакциях падает от первого к последнему. Напротив того, в реакциях с нуклеофильными реагентами, передающими свою электронную пару субстрату, реакционная активность в приведенном ряду субстратов последовательно возрастает и становится максимальной для катиона тропилия. Бензол в приведенном ряду занимает среднее положение, но его активность можно сильно изменять, вводя заместители (см. 2.4). [c.34]

Фуран сульфируется с образованием ог-моносульфокислоты , [c.273]

В литературе имеются многочисленные данные о полимеризации фурана. В частности, известно, что фуран легко превращается в высокомолекулярные соединения в присутствии кислот. Количество образовавшейся смолы и степень полимеризации зависит от условий опыта. При подборе соответствующих условий из фурана в присутствии слабых растворов минеральных кислот можно получить янтарный альдегид (15), но и в этом случае устранить образование высокомолекулярных продуктов трудно. [c.208]

Лишь очень редко фенолы получают по реакции Дильса — Альдера [9]. К образованию фенола может приводить присоединение дегидробензола к фурану, но эта реакция чаще используется как способ обнаружения дегидробензола, а не как способ синтеза [10]. [c.324]

Фуран и замещенные фураны могут подвергаться электролизу в спиртовых растворах, содержащих бромистый аммоний в качестве электролита, с образованием кеталей (или ор/ио-эфиров) [4] [c.610]

Фуран очень энергично реагирует с галогенами, но образующийся при обычных условиях галогеноводород разрушает фурано-вое кольцо. Однако при низкой температуре фуран присоединяет бром по положениям 2 и 5 с образованием неустойчивого 2, 5-ди-бром-2, 5-дигидрофурана. Если реакцию вести в метаноле в присутствии оснований, атомы брома замещаются на метоксигруппы и образуется 2,5-диметокси-2, 5-дигидрофуран [51]. Последний, как и его аналоги, широко используется в органическом синтезе [52]. [c.17]

Степень набухания частиц геля в различных растворителях неодинакова, поэтому замена элюента в колонках с данными сорбентами может привести к снижению эффективности за счет изменения объема геля и образования пустот. При использовании неподходящих растворителей (ацетон, спирты) происходит столь сильная усадка геля, что колонка оказывается безнадежно испорченной. У сорбентов с малым размером пор (типа ц-стирогеля 100 и 500 ) такая усадка наблюдается как в полярных, так и в неполярных растворителях, поэтому с ними, кроме того, нельзя работать в насыщенных углеводородах, фторированных спиртах и диметилформамиде. Удобным, хотя и весьма дорогим выходом из положения является использование отдельных наборов колонок для каждого применяемого растворителя. Некоторые фирмы с этой целью выпускают колонки с одним и тем же размером пор, заполненные разными растворителями — тетрагидро-фураном, толуолом, хлороформом и диметилформамидом. [c.47]

Тонкоизмельченный металлический литий также является катализатором полимеризации изопрена, протекающей при 30-4СРС, хотя наличие индукционного периода длительностью от 1 до 12 ч дает основание предполагать, что именно в течение этого периода образуются соединения, являющиеся дейст-вительньшш катализаторами полимеризации /64/. В присутствии и-бутиллития в бензоле или гептане образуется осадок, состоящий в основном тлз цис - полиизопрена-1,4. В этом случае индукционный период не наблюдался /37, 47/. Если и-бу-тиллитий использовался с этиловьп эфиром или с тетрагидро-фураном, образования осадка не происходило, система оставалась гомогенной, однако главным продуктом полимеризации был не ас-полиизопрен-1,4, а 3,4-полиизопрен. [c.131]

Ю. к. Юрьев предположил, что все эти синтезы протекают через стадию промежуточного образования фурана, который затем переходит в другие гетероциклы. Экспериментально было установлено, что над АЬРз при 400—450° фуран с аммиаком образует 30% пиррола, с сероводородом— 31 % тиофена, с селенистым водородом—23% селенофена. Эти работы впервые установили возможность взаимных превращений пятичленных гетероциклов [45]. Согласно Ю. К. Юрьеву, [c.485]

Фуран и хтиррол в присутствии кислот при нагревании и даже при комнатной температуре разрушаю гея с образованием солей (реакции приводить не будем, поскольку нас интересует именно устойчивость ига нестойкость гетероциклов в кислой и щелочной среде). Тиофен устойчив к воздействию кислот. Тиофен, а также фуран устойчгшьг в щелочной среде, а пиррол образует соли с едкими щелочами. [c.250]

Одновременно со щелочным металлом происходит внедрение сольватирующего его растворителя, т. е. образование тройных МСС. После образования тройного соединения при избытке растворителя продолжается образование новых соединений более низких ступеней. Например, КС48 при взаимодействии с ТГФ образует тройное соединение IV ступени, затем при избытке ТГФ выделяется II ступень, в то время как с фураном образуется только III ступень. [c.264]

Благодаря тому, что р-электроны гетероатома участвуют в образовании ароматической системы, сами гетероатомы утрачивают некоторые характерные для них свойства. Например, фуран (14 Х = 0) в отличие от тетрагидрофурана (15 Х = 0) не образует комплексные соли с Sn U. Пиррол (14 X = NH) в отличие от нирролиднна (15 X = NH) пе образует с алкилга-логенидами соли четвертичных аммониевых оснований, а крайне нестойкие соли образует только с сильными кислотами Льюиса. Наконец, тиофен 14 X = S) в отличие от тетрагидротио-фена (15 X = S) не присоединяет кислород за счет неподеленных пар электронов атома серы, т. е. не образует сульфон типа (16). [c.311]

Положительным концом диполя являются гетероатомы, передающие для образования ароматической системы по одной паре р-электронов, а отрицательным — углеводородная часть гетероцикла. Поэтому ароматическое кольцо в этих соедине ниях имеет большую электронную плотность, чем бензол. По реакционной способности к бензолу наиболее близок тиофен в этом отношении его можно сравнивать с нафталином и ант раценом. По реакционной способности пиррол и фуран превос ходят даже фенол и анилин. [c.352]

Рассматриваемая реакция завершается отщеплением воды (а не аммиака) с образованием пиррола (а не фурана) по тем же причинам, по которым при действии на р-дикарбонильное соединение Р235 получается тиофен, а не фуран. [c.509]

Фуран легко восстанавливается водородом на катализаторе. Е5осста-новлением натрием в уксусной или цинком в соляной кислоте реакцию можно остановить на стадии 1,2- или 1,4-присоединения одной молекулы водорода с образованием дигидропроизводных. [c.317]

Гетероциклические системы. Явление ароматичности не ограничивается карбоциклическими соединениями. Замещение какого-либо из углеродных атомов в перечисленных выше соединениях на другие атомы дает новые ароматические системы при условии, что я-электронная система не изменяется. Замещение СН-групп в бензоле на изоэлектронный (т. е. содержащий такое же число электронов) азот приводит к образованию серии гетероциклических ароматических соединений пиридин, пиридазин, пиримидин и пиразин. Возможно и дальнейшее замещение. Во всех этих соединениях циклическая бя-электрон-ная система ( ароматический секстет ) использует по одному электрону от каждого атома кислорода и азота, оставляя по свободной паре электронов на р -орбитали каждого азота на месте бензольной связи С—Н. В результате эти гетероциклические соединения обладают слабоосновными свойствами, основность свободной электронной пары на р -орбитали значительно меньше, чем свободной пары на 5рЗ-орбитали (ср. С—Н-кислотность в алканах и алкинах, разд. 8.2.1). Циклопен-тадиенид-анион можно также рассматривать как родоначальное карбоциклическое соединение серии гетероциклических ароматических соединений. Фуран и тиофен имеют ароматический секстет, в котором по одному электрону дают каждый из четырех углеродных атомов (т. е. две двойные связи), а два электрона являются свободной парой кислорода или серы. В пирроле [c.306]

Пиррол может быть выделен из костяного масла. Его можно также получить по методу Юрьева (см. стр. 579) действием аммиака на фуран. Если вместо аммиака взять метиламин или анилин, то образуются соответственно 1-метил- или 1-фенилпиррол. При нагревании сахарнокислого аммоння в глицерине (Е. С. Хо-тинский) также происходит образование пиррола [c.585]

Образование смеси 2-бром-, 2-цнанофуранов при действии на фуран Bг N объясняется (59) первоначальным присоединением Вг и N в положение 1,4 сопряженной системы цикла и последующим отщеплением НСЫ или соответственно НВг [c.11]

Наконец, механизм некоторых реакций, приводящих в конечном итоге к замещению в ядре, по-видимому, также связан с образованием промежуточных продуктов присоединения в положение 1,4. Так например, нитрование фуранов смесью уксусного ангидрида и азотной кислоты рассматривается как протекающее через промежуточную стадию образования ацетоксинитродигидрофурана (67), как это можно показать на случае образования эфиров нитропирослизевой кислоты (68) или нитрофурфурола (69). [c.11]

При применении для совместной дегидратации с фураном различных аминов реакция приводит к образованию соответствующих N — замещенных пирролов, что сопровождается, в случае вторичных аминов, отщеплением гидроксилсодержашего радикала. Это может быть пояснено следующими схемами превращений фурана с этил- и диэтиламинами [c.21]

Наконец, смесь уксусный ангидрид — азотная кислота (ацетилни- трат) нитрует фуран и таким образом может быть получен а-нитрофуран (12). Напомним, что эта реакция протекает через стадию образования промежуточного продукта присоединения ацетилнитрата к фурановому цик- лу в положение 1,4, что может быть пояснено нижеследующей схемой [c.74]

Аддукты с ацетилендикарбоновым эфиром, как уже указывалось ранее (см. ч. (), могут быть в определенных условиях разлажены с выделением этилена и образованием производных фуран-3, 4 - дикарбоновой кислоты (5). [c.168]

Фуран нитруется дымящей азотной кислотой в уксусном ангидриде при—или ацетилнитратом. Вначале происходит присоединение нитрогруппы и ацетоксигруппы па а-, а -положениям ядра фауна с образованием а-нитро-а -ацетоксидигидрофурана, который при действии пиридина легко отщепляет уксусную кислоту, превращаясь в а-нитро-фуран [c.57]

Фуран представляет собой гетероциклическое соединение низ- -кой ароматичности и высокой реакдионноспособности по отноше-нию к реакции галогенирования. Хлорирование даже при —30 °С С приводит к образованию различных полихлорзамещенных продук- I-тов и некотрых продуктов присоединения [69]. С другой стороны,, 1, наличие в положении 2 фурана электроноакцепторной группы ы (примерами могут служить- фуран карбоновая кислота, а-ацетил- ге-фуран или фурфурол) стабилизует кольцо и оно способно выдержать гь галогенирование в самых жестких условиях (пример 6.6). Замеще-ние происходит преимущественно в положение 5. Галогенирование тиофена (пример 6.5), имидазола и пиразола идет легко, однако пир- о-рол под действием кислых реагентов или кислых побочных продук- -тов полимеризуется. Тем не менее индол, один из бензпирролов, э, удовлетворительно бромируется лод действием бромгидрата пер--р-бромида пиридиния [70] [c.457]

Фуран взаимодействует с ацетоном, в присутствии соляной кислоты с образованием макроциклического соединения, напоминающего своей структурой краун-эфиры [90, 91[. Реакция идет заметно быстрее в присутствии солей лития, например LI IO4. Полагают, что ион лития координируется с атомами кислорода фурано-вых молекул, содействуя в ходе реакции с ацетоном их сборке (тем-платный синтез). [c.29]

Бис-(дипро11иламинометил)фуран. В полулитровую круглодонную колбу помещают 13,3 г (0,5 моля) неочищенного хлоргидрата 5-(дипропиламинометил)фурфурил хлорида и 150 мл сухого бензола. К смеси приливают раствор 15,15 г (0,15 моля) дипрспиламина (примечание 2) е 150 мл абсолютного бензола, колбу присоединяют к обратному холодильнику и кипятят реа кционную смесь на водяной бане в течение 8—10 часов. После охлаждения обрабатывают смесь 10 /а-ной соляной кислотой до кислой реакции на конго. Бензольный слой отделяют от водного, последний насыщают углекислым натрием до образования густой кашицы, которую дважды экстрагируют 150— 200 мл эфира Затем приливают 3—5 мл концентрированного раствора едкого натра и еще 2—3 раза экстрагируют эфиром, порциями по 150—200 мл каждая. Соединенные эфирные экстракты высушивают над прокаленным сернокислым натрием отгоняют растворитель и остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 137—140 /2 мм. Выход 7,2— [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология