Ароматические соединения, нитрование механизм

Оказалось, что в таких реакциях электрофильного замещения, как нитрование бензола, толуола, нитробензола, нитротолуола, нафталина и других ароматических соединений, а также бромирование бромбензола, изотопный эффект практически отсутствует. Это позволяет однозначно считать, что названные реакции протекают по двухстадийному механизму и, следовательно, присоединение электрофильной частицы и отщепление протона происходят неодновременно. При этом лимитирующей стадией всего процесса является образование карбокатиона, когда еще не затрагивается связь Аг—Н. [c.315]

Механизм нитрования, вероятно, заключается в атаке иона N0 на ароматическое соединение, за которой следует быстрый отрыв протона [c.502]

Рассмотрите механизм (Зе2) реакции нитрования бензола нитрующей смесью. Объясните следующее наблюдение при нитровании ароматических соединений концентрированной азотной кислотой реакция сильно замедляется при добавлении в реакционную массу солей азотной кислоты, например нитрата натрия, и ускоряется в присутствии даже небольших количеств серной кислоты. [c.158]

Если для ароматических соединений ионный механизм нитрования считается общепринятым и достаточно достоверным, то в случае алифатических углеводородов такой определенности еще нет. Как уже указывалось, многие исследователи считают, что нитрование алканов — это молекулярно-радикальный процесс,, протекающий через образование свободных радикалов (К и ЫОг) с последующей их рекомбинацией и, следовательно, обрывом цепи. Убедительным доказательством в пользу такого представления было бы определение и идентификация свободных радикалов в ходе нитрования. Однако в литературе отсутствуют какие-либо сведения о такой работе. Практически отсутствуют также данные о кинетических закономерностях нитрования алканов (порядок реакции, энергия активации, изменение скорости в зависимости от времени, температуры, давления и т. д.). [c.14]

Механизм нитрования ароматических соединений [c.112]

Напишите уравнение нитрования бензола. Какова роль серной кислоты при нитровании ароматических соединений Объясните механизм нитрования ароматических соединений. [c.154]

Многочисленные (подчас и противоречивые) работы по вопросу о механизме реакции нитрования разбросаны по страницам советской и иностранной журнальной литературы, что в значительной мере затрудняет ознакомление с ними. Поэтому ниже, в отдельной главе, нами систематизированы основные работы по механизму нитрования ароматических соединений. [c.14]

МЕХАНИЗМ НИТРОВАНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ АЗОТНОЙ КИСЛОТОЙ И НИТРУЮЩЕЙ СМЕСЬЮ [c.111]

Механизм нитрования ароматические соединений [c.140]

Это обстоятельство имеет значение не только для соображений систематизации, но главным образом потому, что все данные, полученные в результате изучения других реакций электрофильного замещения в ароматических соединениях (нитрование, галоидирование, реакция Фриделя—Крафтса, нитрозирование, дейтерирование и т. д.), могут быть использованы при рассмотрении процесса азосочетания. Наоборот, результаты, полученные на основании изучения реакции азосочетания, должны быть учтены при обсуждении механизма всех других замещений этого типа. [c.171]

Механизм реакции алкилирования Фриделя-Крафтса позволил объяснить многие явления, до сих пор считавшиеся аномальными. Механизм других электрофильных реакций, таких, как галоидирование, нитрование и сульфирование, в настоящее время также стал понятным. По-видимому, развитие истинно количественной теории, охватывающей всю область электрофильного замещения в ароматических соединениях, находится на цравильном пути к своему разрешению. [c.481]

Реакция нитрования ароматических соединений изучалась широко, однако механизм ее не был полностью объяснен до недавней работы Инголда и сотрудников. Согласно старой теории присоединения — выделения азотная кислота присоединяется по двойной связи в бензольном кольце с последующим отделением воды [c.555]

Ряд проведенных исследований по нитрованию ароматических соединений в различных органических растворителях мало продвинул вопрос о механизме реакции нитрования, так как не был установлен даже кинетический порядок реакции. Бенфолд и Инголд [2] нашли, что при применении большого избытка азотной кислоты с нитрометаном в качестве растворителя такие реакционноспособные соединения, как бензол, толуол и этилбензол, нитровались с одинаковой скоростью согласно закону для реакций нулевого порядка. Для менее реакционноспособных соединений, таких, как п-дихлорбепзол, реакция нитрования следовала закону для реакций первого порядка. Эти определения положили начало всестороннему и детальному исследованию процесса нитрования [17]. [c.561]

Б. В. Тронов [801 в дополнение к этому механизму высказал предположение об участии в реакции двух молекул азотной кис юты. возможно связанных в комплекс. А. В. Топчиев рядом работ по нитрованию ароматических соединении азотной кислотой и ее солями в присутствии комплексообразователей [84] подтвердил правильность экспериментальных результатов Б. В. Тронова. [c.25]

Таким образом, в отличие от ионно-комплексного, или кислот-HO-O HOBHQFO процесса нитрования ароматических соединений, нитрование предельных углеводородов представляет собою радикально-молекулярную реакцию. Различия в типе механизма реакций определяют и особенности протекания самих реакций. Нитрованию предельных углеводородов будут шособствовать катализаторы, характерные для радикальных реакций. В отличие от нитрования ароматических соединений, для чего необходима полярная жидкая фаза, реакции нитрования предельных углеводородов должны проводится в любой неполярной фазе, обеспечивающей необходимую диффузию, в том числе в газовой фазе. [c.389]

Автором настоящей книги исследовалось применение фтористого бора в качестве катализатора при нитровании органических соединений солями азотной кислоты. На основе этих исследований выдвинута теория механизма нитрования ароматических соединений неорганическими нитратами в присутствии А1С1з и ВРз. [c.9]

Появление максимума скорости нитрования и последующее уменьшение ее с увеличением концентрации серной кислоты трудно объяснить. Беннет [3] с сотрудниками полагает, что механизм нитрования включает одновременную атаку иона нитрония на ароматическое кольцо и отрыв протона основанием. Наиболее сильным основанием в этой системе является ион бисульфата, концентрация которого должна была бы уменьшаться по мере увеличения концентрации кислоты. Эта теория содержит несколько неудовлетворительных положений. Она не может объяснить причины смещения положения максимума при изменении ароматического соединения или изменения скорости с изменением концентрации серной кислоты в случае, когда изменяются начальные концентрации ароматического соединения. и азотной кислоты. [c.560]

Наблюдения, что реакции нитрования в серной кислоте следуют второму кинетическому порядку, а в азотной кислоте первому порядку, мало разъясняют вопрос о механизме этой реакции. Однако нулевой порядок скорости, полученный в органических растворителях, а также следование этой реакции первому порядку для менее реакционноспособных соединений являются убедительными доказательствами в пользу того, что истинный механизм включает участие ароматического соединения и образование азотной кислотой определенного соединения на медленной, лимитирующей реакцию стадии. Таким веществом может быть только ион нитрония. [c.561]

Уксусная кислота, нитрометан, азотная и серная кислоты являются растворителями новышенной полярности. Найдено, что увеличение полярности среды неизменно приводит к увеличению скорости нитрования, иногда с понижением порядка реакции. Таким образом, механизм реакции нитроваЕ1ия должен включать стадию, управляющую скоростью, при которой суммарный заряд ионов не меняется. Нитрование должно проходить по двухстадийному механизму, включая стадию сравнительно слабой атаки ароматического соединения ионом нитрония, с последующим быстрым мономолекулярным выделением протона [c.562]

При замещении в алифатических соединениях конфигурация сохраняется. В ароматических соединениях электрофи.пьное замещение по 5 л 2-механизму протекает через присоединение Х к НУ с образованием лабильной промежуточной частицы ХКУ+. Пример — нитрование азотной кислотой [c.126]

Хотя наибольший объем информации при исследовании механизма химических реакций был получен и сейчас продолжает получаться в результате изучения их кинетики, тем не менее следует иметь в виду, что интерпретация кинетических данных не всегда столь проста, как это может показаться с первого взгляда. Это связано, в частности, с тем, что эффективно действующие частицы, концентрация которых реально обусловливает скорость реакции, могут значительно отличаться от тех частиц, которые мы вводим в реакционную смесь и изменения концентрации которых в процессе реакции мы реально измеряем. Так, например, эффективными частицами в реакциях ароматического нитрования, непосредственно атакующими молекулы ароматического соединения, являются обычно ионы нитро-ния N02 (см. стр, 141), хотя нитрующим агентом, который мы вводим в реакционную смесь и изменение концентрации которого мы измеряем, является НЫОз соотношение же между концентрациями N02 и НЫОз и, следовательно, между скоростью реакции нитрования и концентрацией HNOз зависит от многих факторов и является довольно сложным. Таким образом, даже в тех случаях, когда механизм исследуемой реакции сравнительно несложен, его выяснение па основании анализа наблюдаемых на опыте величин может оказаться далеко не простой задачей. [c.63]

Изучение кинетики реакций бромирования и нитрования показало, что стадия, определяющая скорость процесса, является бимолекулярной (реакция к2), т. е. скорость зависит от концентрации реагента и ароматического соединения. Данные о том, что повышение полярности растворителя не увеличивает скорость замещения, являются косвенным доказательством того, что ионные заряды не возникают и не исчезают в стадии, определяющей скорость реакции. В случае бромирования приведенный механизм реакций совместим с этим положением, а также с данными, излагаемыми ниже. Ион бромония, донором которого является Вг+ РеВг4]", взаимодействует с бензолом с образованием иона, в котором положительный заряд распределен между тремя атомами углерода (I—III) в быстрой стадии реакции протон, находящийся у [c.132]

Механизм образования продуктов, содержащих группу ОН, ие вполне выяснен. Считают, что вступление в сослинеиие оксигруппы происходит вначале в соответствии с обычными законами замещения с последующим нитрованием окснсоединення. Окснгруппа образуется путем взаимодействия с ароматическим соединением не азота нитрующего агента, а его ютслорода по схеме [98, 178] [c.50]

Механизм нитрования ароматических соединений в присутствии ртути объяснен Блехтой и Патеком следующим образом ртутная соль образует промежуточный ртутьорганический комплекс с бензолом eHgHgNOa, который разлагается при действии азотной кислоты, выделяя углеводород in statu [c.71]

Реакция нитрования ароматических соединений азотной ислотой детально исследовалась также Дэвисом с сотрудни-ами [178, 1791 в этих работах выяснялись механизм реак- ии и роль добавок азотнокислой ртути. [c.81]

Механизм реакции нитрования ароматических соединений азотной кислотой в водных растворах серной кислоты, по мнению авторов, состоит в том, что молекула псевдоазотной кислоты, предварительно распадающаяся на КОг и ОН, присоединяется к двойной связи ароматического ядра (причем группа N02 присоединяется к анионоидному атому углерода). Нитропроизводное образуется во второй стадии нитрования посредством отщепления воды от комплекса HN0з с ароматическим соединением. [c.138]

Оригинальную точку зрения на механизм реакции нитрования ароматических соединений выдвигает в своих работах французский исследователь Ланц [32]. Он рассматривает нитрование как процесс, связанный с кислотно-основным равновесием в системе, исходя при этом из представлений Бренстедта. [c.139]

Обширное исследование кинетцки и механизма нитрования ароматических соединений было проведено Ингольдом и сотрудниками. [c.179]

Распространение выдвинутого Ингольдом с сотрудниками механизма С-нитрования реакционноспособных ароматических соединений в органических растворителях на N- и О-нит-рование было произведено Блэкколлом и Хьюзом 69]. Ооиов-ным предположением этих авторов было то, что в случае, если [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология