Диметиловый эфир оксониевые соединения

Оксониевые соединения образуются при взаимодействии минеральных кислот с эфирами например, при взаимодействии диметилового эфира с НС1 получается соединение (СНз)20-НС1, с т. пл. —96° С и очень низкой температурой кипения—по одним данным —2° С [50], по другим —12° С [51]. [c.242]

Фтористый бор дает прочные оксониевые соединения с простыми эфирами [75]. Реакция протекает с выделением тепла например, для диметилового эфира [c.250]

Простые эфиры способны присоединять молекулу галоидоводородной кислоты, давая так называемые оксониевые соединения. Так, Фридель еще в 1875 г. получил соединение диметилового эфира с хлористым водородом следующего строения [c.214]

Однако для осуществления этой формальной схемы образования необходимы еще некоторые специальные предпосылки. Так, например, уже простейшее эфирное соединение этого типа — поддающийся выделению продукт присоединения хлористого водорода к диметиловому эфиру по своим свойствам является не оксониевой солью, а простым аддитивным соединением. Это вещество не солеобразно, а легко летуче без разложения. [c.184]

Простые эфиры легко дают оксониевые соединения, типа комплексных, с трехфтористым бором, с галоидными солями магния и т. д. подобное соединение образуется и с серным ангидридом. При непосредственном действии серного ангидрида на простой эфир сначала образуется продукт присоединения се-рного ангидрида и затем происходит перегруппировка, в результате которой получается диалкилсульфат. Эта перегруппировка затрудняется с утяжелением радикалов образование диалкилсульфатов проходит с хорошим выходом только для диметилового эфира уже хлорметнловый эфир дает соответствующий сульфат с выходом только 30% для этилового эфира выходы еще меньше, а прн действии серного ангидрида на диизопропиловый эфир образуются смолы, из которых не удается выделить индивидуальных веществ даже при перегонке в глубоком вакууме Весьма возможно, 0 промежуточные продукты присоединения серного ангидрида могли бы быть получены, если проводить реакщгю при низких температурах и больших разбавлениях в инертных растворителях. [c.249]

Фейет отметил, что 2,б-диметил-7-пирон не дает фенилгидразона, а двой- ные связи его не восстанавливаются цинком в ледяной уксусной кислоте.. Эти факты в дальнейшем были подтверждены на многих производных у-пирст ов, Фейст отметил также, что водные растворы 2,6-диметил-7-пирона имеют нейтральную реакцию. Поэтому явилось неожиданным открытие и выделение хорошо образованных кристаллических продуктов присоединения большого числа неорганических и органических кислот к 2,6-диметил-7-пирону [79], В этих соединениях 1 моль пирона был связан с одним эквивалентом кислоты, и такие продукты присоединения, по аналогии с солями у-пиридона, рассматривались как оксониевые соли (V, К = Н) [80]. В то время представление о четырехвалентном кислороде было новым, однако в литературе можно было найти значительное число примеров таких соединений, например диметилового эфира с хлористым водородом [81] или цинеола с хлористым и бромистым водородом (VI) [82]. Строение этих соединений могло быть объяснено лишь в случае допущения существования четырехвалентного. кислорода [c.288]

Реакция обратима, поэтому к одному и тому же состоянию равновесия можно прийти как превращением в пар оксониевого соединения, так и смещением при той же температуре сухих НС1 и диметилового эфира. [c.243]

Однако наиболее замечательной работой в этой области является исследование Фриделя [20], относящееся к получению оксониевого соединения диметилового эфира с хлористым водородом. Фридель полагал, что полученное им соединение содержит четырехвалентный кислород [c.761]

В замечательных работах Сыркина, Волькенштейна и Гантмахер [30], относящихся к спектроскопическому исследованию оксониевого соединения Фриделя, т. е. диметилового эфира и хлористого водорода, показано, что нет основания допускать наличия четырехвалентного кислорода в указанном соединении. Вероятным строением соединения диметилового эфира и хлористого водорода является следующее [c.762]

Винилалкиловые эфиры, подобно многим простым эфирам, обладают в той или иной степени основными свойствами, которые проявляются в склонности к образованию оксониевых солей. Среди первых работ, раскрывающих эти свойства эфиров, наиболее достоверно исследование Фриделя [3], относящееся к получению оксониевого соединения диметилового эфира с хлористым водородом. Фридель полагал, что полученное им соединение содержит четырехвалентный кислород [c.56]

На основании новейших работ не следует считать кислород в оксониевых соединениях четырехвалентным, так же как нельзя допустить суш ествование пятивалентного азота в амониевых солях или в нитрогруппе [И]. В работах А. Р. Гант-махер, М. В. Волькепштейна и Я. К. Сыркина [12], относящихся к спектроскопическому исследованию оксониевого соединения Фриделя, т. е. соединения диметилового эфира с хлористым водородом, показано, что нет основания допускать наличие четырехвалентного кислорода в указанном соединении. Вероятным строением соединения диметилового эфира с хлористым водородом является следующее [c.57]