Оксониевые соли, образование

Образование оксониевых солей. [c.136]

Образование аммониевых и оксониевых солей может происходить также внутри-молекулярно (см., например, в аминокислотах — стр. 350). Этот процесс может быть выражен в электронных формулах аналогично тому, как это было сделано выше для случая простых аммониевых солен [c.160]

Из реакций подлинности наиболее характерной для димедрола является реакция образования окрашенных оксониевых солей с концентрированными кислотами. Так, при действии на димедрол концентрированной серной кислоты образуется оксо-ниевая соль от желтого до кирпично-красного цвета. [c.198]

С кислотами или их солями и даже с водой, оксониевые соли распадаются с образованием простого эфира и алкилированного аниона [c.128]

Обратная реакция — дезалкилирование эфиров фенолов — достигается длительным их нагреванием с концентрированными галогеноводородными кислотами, безводными гидрохлоридами и гидробромидами пиридина или с хлоридом алюминия в присутствии хлороводорода. Дезалкилирование проходит через промежуточное образование оксониевых солей по схеме [c.262]

Простые эфиры являются в общем очень устойчивыми соединениями. Большинство алифатических эфиров растворяется в концентрированной соляной кислоте с образованием оксониевых солей. Соли распадаются при разбавлении водой эту особенность можно использовать для выделения простых эфиров из смесей. Арилалкильные эфиры дают оксониевые соли только с концентрированной серной кислотой, причем частично идет и сульфирование ароматического ядра. [c.317]

Оксониевые соли подобны аммониевым, но в отличие от последних менее устойчивы и легко разлагаются в присутствии воды. Образование оксониевых солей используется в фармацевтическом анализе, например, для идентификации димедрола так как некоторые оксониевые соли окрашены (см. реакции идентификации димедрола). [c.195]

Образование оксониевых солей. Простые эфиры растворяются в сильных кислотах, таких как серная, хлорная, соляная или иоди- [c.334]

Тенденция к образованию оксониевых солей падает в ряду от ди-алкиловых эфиров через алкилариловые эфиры к диариловым эфирам, так что последние уже не вступают в эту реакцию. [c.335]

Образование галогенопроизводного из оксониевой соли может проходить по механизму как 5 1, так и 5у2 [c.105]

Реакция синтетического изопренового каучука марки СКИ-3 с хлористым водородом в растворе при температурах от О до 70°С протекает по уравнению второго порядка относительно каучука и хлористого водорода (рис. 1.1), а энергия активации реакции гидрохлорирования составляет 52,5 кДж/моль [117]. Второй порядок реакции по хлористому водороду, по-видимому, обусловлен тем, что взаимодействие молекул НС1 с каучуком идет ступенчато — вначале присоединяется ион Н+, а потом ион С1 . Большая зависимость скорости реакции от концентрации хлористого водорода, чем от концентрации каучука, объясняется, по-видимому, определяющей ролью процесса образования нейтральной ионной пары [117]. Как одно из доказательств участия протона в первой медленной стадии реакции можно рассматривать сильное влияние на скорость гидрохлорирования электрофильных растворителей, связывающих протон с образованием оксониевых солей (рис. 1.2). Растворитель не только ионизирует молекулы хлористого водорода, он влияет также на конформацию молекулярной цепи исход- [c.19]

На схеме 5.3 приведен механизм реакций элиминирования, сопутствующих в кислой и щелочной средах гидролитической деструкции а-эфирной связи. В качестве модели рассматриваются превращения димерной единицы типа В, хотя те же закономерности аналогичны. для других димерных эфиров А, С, Л, а также структуры Е. В кислой среде реакция начинается протонированием кислорода а-эфирной группы с образованием нестойкой оксониевой соли IV- , которая, распадаясь, превращается в карбкатион 1У-2. Последний, захватывая молекулу воды, образует соответствующий бензиловый спирт, а выбрасывая р-протон, - виниловый эфир V- [c.222]

Независимо от того, содержит ли соединение свободный или алкилированный фенольный гидроксил, в кислой среде превращение начинается протонированием бензильной спиртовой или эфирной группировки с образованием оксониевой соли V- В результате последующего разрыва Са—0-связи получаются молеку- [c.138]

Получение антоцианов из растений основывается на образовании оксониевых солей, растворимых в спиртовых растворах и ледяной уксусной кислоте и осаждаемых избытком эфира. Этим свойством хлоридов антоцианов пользуются и для их синтеза. [c.245]

Халконы и ауроны цианидиновой реакции не дают, ио при бавлении концентрированной НС1 (без магния) образуют крась окрашивание за счет образования оксониевых солей. [c.86]

Существует большое количество продуктов присоединения диоксана [17] в этом отношении диоксан значительно отличается от алифатических эфиров, которые, как правило, образуют неустойчивые аддукты. Образование продуктов присоединения 1,4-диоксана может быть объяснено в большинстве случаев образованием оксониевых солей. Две эфирные связи, симметрично расположенные в шестичленном кольце, проявляют основные свойства, причиной чего является именно симметричное расположение этих связей. Поэтому основность атома кислорода в диэтиловом эфире очень слаба диэтиловый эфир образует продукты присоединения, которые, однако, очень неустойчивы. Тот факт, что 1,3-диоксан не проявляет солеобразующих свойств, может быть объяснен теми же причинами. [c.7]

Простые эфиры — слабые нейтральные п-основания (см. 4.4.1). )ни растворяются в концентрированных минеральных кислотах ш счет образования нестойких оксониевых солей, легко гидролизующихся избытком воды. [c.155]

По аналогии с сульфитированием модельных соединений I и II авторы полагают, что реакция протекает по <5 у1-механизму через катионы XIV- и Х1 -2 Последний при взаимодействии с бисуль-фит-ионом превращается в сульфокислоту XV Затем происходит поворот вокруг связи Ср—с замыканием цикла и образованием сульфокислоты XVI Альтернативным этому механизму может быть 2-замещение, при котором бисульфит-ион атакует Са-атом оксониевой соли Х1У-1, что также приводит к сульфокислоте XV [c.200]

Эти интереснейшие реакции использованы, конечно, в первую очередь для синтеза ранее неизвестных настояпщх третичных оксониевых солей. Образование алкоксиалкильных эфиров борной кислоты (КОСН20Н20)зВ имеет лишь подчиненный интерес. [c.68]

Согласно другим представлениям реакция начинается с присоединения одного протона серной кислоты к атому кислорода спирта (образование оксониевой соли) затем ион -ОЗОзИ отщепляет протон от второго углеродного атома спирта, после чего (с одновременным выделением воды) образуется олефин [c.60]

H I. В таком же порядке уменьшается сила кислоты и нуклеофильность соответствующего аниона. Взаимодействие спиртов с иодистоводородной и бромистоводородной кислотами протекает легко. В реакцию с H I легко вступают лишь третичные спирты и арилкарбинолы. Взаимодействию спиртов иного строения с НС1 способствует добавление безводного хлорида цинка, который повышает реакционную способность как спирта, так и H I. Получить фториды, действуя на спирты фтористоводородной кислотой, не удается реакция останавливается на стадии образования оксониевой соли. [c.105]

Алкилгалогениды можно алкилировать простыми эфирами или кетонами, что приводит к образованию оксониевых солей в том случае, если присутствуют очень слабый отрицательно заряженный нуклеофил, который может выступать противоионом, и кислота Льюиса, которая может связывать Х [588]. Типичная методика состоит в обработке алкилгалогенида эфиром или кетовом в присутствии AgBp4 или AgSbFa. Ион серебра служит для связывания Х , а ВР4- или SbPe становится противоионом. Согласно другому методу, алкилгалогенид обрабатывают комплексом, образующимся при взаимодействии кислородсодержащего соединения и кислоты Льюиса, например R2O—BFa-f RF- RaO+BF,-, однако наилучшие результаты этот метод дает, если в одной молекуле присутствуют атомы кислорода и галогена так, что образуется циклический оксониевый ион. Простые эфиры и оксониевые ионы также вступают в реакции обмена [c.136]

Спирты обладают чрезвычайно слабыми кислыми свойствами, слабее, чем у воды. Они не окрашивают лакмус в красный цвет практически не взаимодействуют с водными растворами щелочей, однако со щелочными металлами дают алкоголяты, легко разлагающиеся водой. Спирты можно рассматривать и как очень слабые основания, так как они могут протонизироваться за счет неподеленной электронной пары атома кислорода и таким образом могут образовывать оксониевые соли. Практически протонизацию с образованием непрочного оксоние-вого катиона приходится учитывать в качестве промежуточной стадии реакций спиртов в кислой среде. В первом приближении все же спирты можно считать нейтральными соединениями (особенно в отличие от фенолов, которым ОН-груцпа придает кислой характер). [c.38]

Так как скорость таких реакций лимитируется стадией распада оксониевой соли с образованием карбкатиона, она зависит от строения алкильной группы. Труднее всего дезалкилируются метиловые эфиры и гораздо легче — бензиловые. [c.262]

В синтезах кетонов требуется больше хлористого алюминия, чем в реакциях алкилирования, так как этот реагент образует с кислородсодержащими соединениями комплексы оксониевых солей. Так, если хлористый бензоил и хлористый алюминий смешать в эквивалентных количествах и нагревать или кипятить в растворе сероуглерода, то они соединяются, образуя кристаллическое комплексное соединение, которое, подобно хлористому алюминию, существует в растворе в димерной форме (Коулер, 1900). На схеме, изображающей предполагаемый механизм образования комплекса и последующего его взаимодействия, соли алюминия представлены в виде мономерных молекул, в действительности же они имеют удвоенный молекулярный вес. Хлористый [c.173]

Таким образом, для образовиния комплекса требуется один эквивалент хлористого алюминия. Если ацилирующим средством служит ангидрид кислоты, то хлористый алюминий необходимо брать в количестве, достаточном для образования оксониевой соли с обеими карбонильными группами. [c.174]

Электростатическое взаимодействие семиполярных связей соседних молекул, очевидпо, способствует ассоциации в жидкО М состоянии. Нитросоединения тяжелее воды и практически нерастворимы в ней, если не содержат групп, способствующих растворению. Благодаря образованию оксониевых солей они растворяются в холодной концентрированной серной кислоте обычно без изменения. Технический нитробензол, три-нитробензол и тринитротолуол всегда окрашены в желтый цвет, но хи-мическп чистые вещества бесцветны. [c.198]

При взаимодействии тре/и-бутилового спирта с серной кислотой не удается выделить ци-трет-бутиловый эфир. Это не означает, что данный эфир не образуется тем не менее выделить его не удается По-видимому, возникает протонированная оксониевая соль эфира, но она значительно менее устойчива, чем г/гретга-бутил-катион. Этот катион может превращаться в тре/ге-бутилсерную кислоту и полиизобутилен, чем и объясняется образование основного продукта реакции. (Полимеризация изобутилена обсуждалась в разд. 8.8.) [c.442]

Кроме того общеизвестно, что этиловый эфир легко растворяется с разогреванием в концентрированных соляной или серной кислотах,— явление, которое следует отнести за счет образования оксониевых солей. Твердые кристаллические галоидные соли этилового эфира описали Арчибальд и Мак Интош (там же). Гидробромид (С2Н5)20 -г НВг плавится при - 40" , гидроиодид — при —18 . [c.118]

Соли фенантрофеиазоксония Фенантренхинон конденсируется с о-аминофенолами с образованием псевдооснований, превращающихся при действии кислот в соответствующие оксониевые соли. [c.150]

Фейет отметил, что 2,б-диметил-7-пирон не дает фенилгидразона, а двой- ные связи его не восстанавливаются цинком в ледяной уксусной кислоте.. Эти факты в дальнейшем были подтверждены на многих производных у-пирст ов, Фейст отметил также, что водные растворы 2,6-диметил-7-пирона имеют нейтральную реакцию. Поэтому явилось неожиданным открытие и выделение хорошо образованных кристаллических продуктов присоединения большого числа неорганических и органических кислот к 2,6-диметил-7-пирону [79], В этих соединениях 1 моль пирона был связан с одним эквивалентом кислоты, и такие продукты присоединения, по аналогии с солями у-пиридона, рассматривались как оксониевые соли (V, К = Н) [80]. В то время представление о четырехвалентном кислороде было новым, однако в литературе можно было найти значительное число примеров таких соединений, например диметилового эфира с хлористым водородом [81] или цинеола с хлористым и бромистым водородом (VI) [82]. Строение этих соединений могло быть объяснено лишь в случае допущения существования четырехвалентного. кислорода [c.288]

При расчетах с помощью ПММО, несомненно, завышается доля структуры Vlr, но здесь важно было подчеркнуть, что у соединений со свободным фенольным гидроксилом карбоний-катион —это, по существу, хинонметид в протонированной форме, а тогда оче- V видно, что независимо от того, алкилирован или нет фенольный гидроксил, в кислой среде наряду с оксониевой солью V6 речь может идти об образовании только одной промежуточной частицы — карбоний-катиона VI Для образования истинного хинонметида VIII необходимые предпосылки создаются в щелочной среде благодаря ионизации фенольного гидроксила [c.139]

При повторной атаке протоном теперь уже кислорода метилольной группы стильбена XIV-2 образуется оксониевая соль XIV-3 и затем карбоний-катион XIV-4, в котором по механизму аллильной перегруппировки происходит замыкание цикла с образованием фенилкумарана XIV-5, и, наконец, атака протоном метиленовой группы последнего завершает цепь превращений XIV в XV Модельное соединение XlVa с алкилированным фенольным гидроксилом при ацидолизе ведет себя аналогично [c.164]

Вторая стадия процесса начинается атакой катализатора на кислород тетрагидрофуранового цикла, смежного с ароматическим кольцом А В результате сначала возникает оксониевая соль ХХП1-1 а затем происходит раскрытие цикла с образованием карбоний-катиона ХХП1-2 Последний атакует положение 6 ароматического кольца В и, таким образом, образуется новая углерод-углеродная связь, характерная для стабильной циклолигнановой структуры [c.171]