Этилен, продукты присоединения его к хлористому алюминию

Была сделана попытка получить в присутствии хлористого алюминия соответствующий продукт присоединения треххлористого мышьяка к этилену [уравнение (9-23)], но выход в данном случае низок и лучше синтезировать это соединение другим способом [29]. [c.230]

Температура алкилирования 95°. Процесс протекает в жидкой фазе газообразный этилен проходит в виде мелких пузырьков через жидкий бензол, в котором взвешен катализатор — хлористый алюминий. Реакция идет практически не так, как это следует из приведенного выше уравнения помимо этилбензола, которого образуется за один проход около 50% теоретического количества, в реакционной смеси находятся также полиэтилбензолы— продукты присоединения к бензолу нескольких молекул этилена. [c.173]

В промышленности гидрохлорирование этилена осуществляют следующим образом. В реактор, содержащий суспензию хлористого алюминия в хлористом этиле или в смеси хлористого этила и дихлорэтана, вводят приблизительно эквимолярные количества совершенно сухих этилена и хлористого водорода. Экзотермическую реакцию присоединения хлористого водорода к этилену проводят при 35—40° и 8 ат. После окончания процесса присоединения хлористый этил отгоняют и очищают фракционированной разгонкой. Остаток состоит из полимерных продуктов. Катализатор непрерывно выводят из реактора, заменяя свежим [187]. [c.425]

Кислотные катализаторы обычно непригодны для полимеризации этилена в очень высококипящий продукт, а поэтому для изыскания способа приготовления смазочных масел щироко исследовано действие катализаторов Фриделя — Крафтса на этилен. Полимеризация этилена происходит при комнатной температуре под повышенным давлением в присутствии хлористого алюминия или фтористого бора и соответствующего галоидоводорода в качестве промотора. При этом происходит сопряженная полимеризация, дающая бесцветный, как вода, верхний слой, состоящий главным образом из парафинов и циклопарафинов, и вязкий красный или красно-коричневый нижний слой, состоящий из комплекса присоединения алифатических и циклических углеводородов высокой степени ненасыщенности к катализатору. [c.65]

В случае присоединения хлористых алкилов к этилену и пропилену наилучший выход конечных продуктов реакции получается с примепением хлористого алюминия — наиболее активного катализатора реакции Фриделя —Крафтса [6]. [c.100]

Хлористые метил и этил не принимают участия в таких реакциях. Как и следовало ожидать, промежуточные карбониевые ионы часто подвергаются перегруппировкам. Реакции хлористых н-пропила [127], етор-бутила [127] и неопентила [1301 с этиленом и хлористым алюминием дают те же продукты, что и соответствующие реакции хлористых изопропила, трет-бутила и трет-амила. Аналогично присоединение хлористого трет-бутила к пропилену дает не только 2-хлор-4,4-диметилпентан, но также и 2-хлор-и 3-хлор-2,3-диметилпентан [c.77]

Как указывалось выше, в противоположность термическому алкилированию каталитическое алкилирование протекает только с изопарафиновыми углеводородами, содержаш ими третичный углеродный атом. Образуюш,иеся при этом продукты отличаются от тех, которые должны получаться в результате простого присоединения алкильной группы и водородного атома по месту двойной связи олефина. Кроме того, в качестве побочных продуктов всегда образуются два парафиновых углеводорода, один, — содержащий такое же число углеродных атомов, как олефин, и второй, — содержащий вдвое большее число углеродных атомов, чем изопарафин. Нанример, алкилирование пзобутана этиленом в присутствии хлористого алюминия дает 2,3-диметилбутан в качестве основного продукта и этан и октаны (а также изопентан) в качестве важне11ших побочных продуктов. Аналогично прп алкилировании изобутана пропиленом получаются 2,3- и 2,4-диметилпентаны в качестве основных продуктов и пропан и триметилпентаны (на ряду с изонентаном и 2,3-диме-тилбутаном) в качестве важнейших побочных продуктов. Разумеется, механизм каталитического алкилирования должен объяснять образование всех этих соединений. [c.180]

Активным катализатором для нолимеризации этилена является не безводный хлористый алюминий, а продукт присоединения носледнего с этиленом. Поэтому процесс получепия смазочпых масел можно разделить на две ступени — приготовление катализатора и собственно полимеризация. [c.599]

Присоединение парафинов либо циклопарафинов к оле-финам, особенно к этилену и изобутилену, катализированное кислыми реагентами, например хлористым алюминием, фтористым бором и т. п., является катионоидным алкилированием такого же типа, как и этилирование бензола. При рассмотрении этого процесса будет также подробно разобрана роль катализатора типа хлористого алюминия (см. стр. 96). Этилеп и изобутилен легче всего присоединяют парафины с третичным углеродным атомом [462, 463], например изобутан, поскольку атом водорода, связанный с третичным углеродом, может отщепляться в виде Н-аниона. Названные выше катализаторы, которые в рассматриваемом случае приобретают функции переносчиков протонов и С-катионов, не проявляют активности, если в системе не присутствуют следы соответствующего галогеноводорода или воды. Если в качестве катализатора применять хлористый алюминий, алки-лирование сопровождается изомеризацией продуктов реакции, их разложением на новые олефины, алкилированием этих последних и, наконец, полимеризацией как исходного олефина, так и вновь образующихся [464]. Эти осложнения отпадают при работе с фтористым бором, так как этот катализатор не способствует полимеризации, особенно в присутствии небольшого количества тонкоразмельченного никеля [462]. С увеличением количества фтористого бора увеличивается выход продуктов алкилирования. Как с фтористым бором, так и хлористым алюминием, процесс ведут при температуре около 20°. В случае такого катализатора, как концентрированная серная кислота, температура не должна превышать Ч-Ю° при 27—46° алкилируют в присутствии безводного фтористого водорода [465]. [c.94]

Катализатор — хлористый алюминий. Этилен не реагирует при обработке чистым хлористым алюминием даже при повышенном давлении и температуре 10—50° [71]. С другой стороны, в присутствии хлористого водорода или следов загрязнений происходило падение давления приблизительно по экспоненциальному закону с образованием двух слоев. Верхний слой был прозрачным и бесцветным и состоял из парафиновых углеводородов, а нижний слой представлял вязкое, темное красно-коричневое масло и состоял из продуктов присоединения к хлористому алюминию ненасыщенных циклических углеводородов, напоминающих терпены. Состав нижнего слоя в опыте, в котором 193 г этилена подвергались полимеризации в присутствии 100 г хлористого алюминия, соответствовал формуле С Н2 аг 2А1С1з х = 2 — 6). На 1 моль хлористого алюминия удавалось конденсировать максимально 10 молей этилена. [c.104]

Продукты, получаемые при конденсации изобутана с различными олефинами, не являются такими, каких молено ожидать при простом присоединении третичного бутила и водорода к олефи-новой двойной связи. Алкилирование этиленом дает 2,3-диметилбутан, а не 2,2-диметилбутан, являющийся продуктом термической реакции. Подобным же образом алкилирование пропиленом дает 2,3- и 2,4-диметилпентаны, а не 2,2-диметилпентан. Главными продуктами алкилирования из бутилена-1 (в особенности в присутствии хлористого алюминия, модифицированного реакцией с метиловым спиртом) являются диметилгексаны, тогда как из бутилена-2 получаются триметилпентаны. [c.127]

Подобно тому как хлористая сера присоединяет этилен с образованием дихлор-диэтилсульфида (иприт), хлористый мышьяк Лрисоединяет ацетилен. Это присоединение происходит в присутствии катализаторов, например, хлористого алюминия. При этом о1бразуются три продукта [c.233]

С мономерами. К полимеризующимся мономерам относятся этилен, большинство более высокомолекулярных олефинов, включая стирол и сопряженные диены. Некоторые катализаторы могут привести к образованию из а-олефинов полимеров с высокой структурной регулярностью, особенно в случае использования вместе с тризтил-алюминием тригалогенидов титана, ванадия, хрома или циркония. С другой стороны, линейные кристаллические полимеры бутадиена со структурой 1,2 и изопрена с 3,4-структурой получаются лучше всего при применении кислородсодержащих солей тех же металлов. Галогениды приводят к продуктам 1,4-присоединения к бутадиену. Отношение количества катализатора к сокатализатору и размер частиц также влияют на кристалличность — очень мелкие частицы дают больше аморфных полимеров. Оптимальные условия могут меняться от комнатной температуры и атмосферного давления, обычно для углеводородного растворителя с хлористым титаном и триэтилалюминием в качестве катализатора, до температур 200 и соответственно высоких давлений. [c.437]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология