Галоидные соли

О механизме реакции десульфирования пока еще ничего неизвестна. Он напоминает разложение галоидных солей диазония [c.387]

Изомеризация парафинов серной кислотой в отличие от изомеризации в присутствии катализаторов типа галоидных солей алюминия ограничивается лишь структурами, в которых имеются третичные атомы углерода кроме того, образуются лишь изомеры с третичным атомом углерода. Таким образом, парафины нормального строения не принимают участия в реакции ни как исходные вещества, ни как конечные продукты то же относится и к таким соединениям, как неогексан, у которого есть четвертичный атом углерода, но нет третичного. [c.33]

Четвертичные соли тетраалкиламмония. Соли тетраметиламмония очень легко образуются при исчерпывающем метилировании аммиака или присоединении галоидного метила к триметиламину. Из галоидных солей при действии влажной окиси серебра можно получить растворы гидрата окиси тетраметиламмония [c.167]

Второе отличие этой реакции от реакции изомеризации в присутствии галоидных солей алюминия заключается в порядке реакционно-способности изомеров. При применении никель-алюмосиликатного катализатора порядок был следующий 2-метилпентан >м-гексан > 2,3-диметилбутан > 2,2-диметилбутан. [c.41]

Еще в 1933 г. [44] было известно, что при обработке -гексана хлористым алюминием, активированным водой, образуются более низкокипящие углеводороды, которые, по-видимому, содержат некоторое количество 2- и 3-метилпентанов. Последующими работами различных исследователей было окончательно установлено, что промотированные галоидные соли алюминия способны приводить реакцию в равновесное состояние при участии всех пяти возможных изомеров гексана. [c.30]

Другие промоторы. Сами по себе окислы металлов также являются катализаторами. Окись хрома (одну или в смеси с глиноземом) применяют для дегидрогенизации. Этой же цели могут служить окись хрома с добавкой окиси церия, смесь окиси магния, окиси железа и окиси калия, окись молибдена (последняя является также катализатором гидроформинга). Соли металлов, в частности соли галогеноводородных кислот, были первыми синтетическими катализаторами в переработке нефти под действием хлористого алюминия проводились процессы крекинга галоидные соли алюминия служат катализаторами процессов полимеризации и изомеризации, а хлористый водород является их промотором. [c.23]

Равновесные концентрации пяти изомеров были вычислены по наиболее надежным из имеющихся термодинамическим данным для пределов температур от 25 до 727° [68]. При температурах, применяемых при работе с катализаторами типа галоидных солей алюминия, образуется преимущественно неогексан (2,2-диметилбутан). [c.30]

Прямое экспериментальное определение [20, 80] равновесных концентраций различных изомеров в общем совпадает с расчетами наибольшее расхождение состоит в том, что для неогексана экспериментально были найдены несколько более низкие значения, хотя этот изомер при самых низких температурах преобладает. Результаты, сведенные в табл. 5, были получены при использовании в качестве катализаторов активированных галоидных солей алюминия при работе в области температур от 21 до 204° [20]. [c.30]

Многие исследователи изучали реакции гептанов и более высокомолекулярных парафинов в присутствии катализаторов тина галоидных солей алюминия. Эти исследования освещаются в обзорах [18, 48, 76]. Общее наблюдение сводилось к тому, что наряду с образованием изомеров из исходных парафинов получаются также значительные количества других продуктов. Эти другие продукты состоят из парафинов, кипящих выше и ниже исходного сырья, а также из нижнего слоя или шлама, представляющего собой комплексы, образовавшиеся в результате соединения катализатора со сложными непредельными углеводородами. [c.32]

Ингибиторы, управляющие побочными реакциями при изомеризации пентанов и гексанов в присутствии галоидных солей алюминия, не способны подавить в сколько-нибудь значительной степени эти реакции при изомеризации гептанов и более высокомолекулярных парафинов. Водород определенным образом влияет на распределение продуктов при изомеризации м-гептана [34], как и некоторые циклопарафины влияют на распределение в 2,2,4-триметилпентане [16]. В последнем случае, по крайней мере, имеется строгое доказательство того, что циклопарафины эффективно подавляют реакции типа конденсации [смотри уравнение (17)], [c.32]

Серная кислота тем отличается от галоидных солей алюминия, что она не требует внесения извне инициатора цепи для проведения изомеризации. Инициирующий ион образуется при окислении части углеводорода самой кислотой. Она является более слабым катализатором в том отношении, что не способна вызывать изомеризацию углеводородов, не содержащих третичного атома водорода. Кроме того, она вызывает главным образом изомеризацию, связанную с миграцией метильных групп, не изменяя степени разветвленности углеродного скелета. С этим, несомненно, связано то явление, что, в противоположность галоидным солям алюминия как катализаторам серная кислота вызывает изомеризацию менее разветвленных высших парафинов вполне избирательно, поэтому нет необходимости добавки веществ, подавляющих реакцию крекинга. [c.39]

Различные специально приготовленные катализаторы, содержащие гидрирующий компонент и отложенные на некоторых окисях или смесях окисей, избирательно катализируют изомеризацию парафинов в определенных пределах температур и при применении водорода под давлением. Как и для катализаторов типа галоидных солей алюминия и серной кислоты, кислотность катализатора является необходимым условием. [c.40]

Метилциклопентан — циклогексан. Взаимная превращаемость метилциклопентана и циклогексана в присутствии галоидных солей алюминия как катализаторов известна давно [19]. Равновесные концентрации при различных температурах можно рассчитывать по термодинамическим данным [68] они составляли также предмет ряда экспериментальных исследований [74]. Округленные экспериментальные данные [74] для жидкой фазы следующие. [c.43]

В отличие от галоидных солей алюминия серная кислота изомеризует только углеводороды, которые имеют одновременно вторичные и третичные атомы углерода. Так, например, такие углеводороды, как -парафины, 2, 2-диметилбутан и т. д., не участвуют в реакции ни как исходные вещества, пи как конечные продукты. За исключением отдельных случаев, изомеризация жидких парафинов в присутствии серной кислоты не сопровождается крекингом, как при изомеризации галоидными солями алюминия [c.52]

Эти результаты, полученные с хлористым галлием и галоидными солями алюминия, указывают на легкое образование сравнительно стойких продуктов присоединения галоидных алкилов к катализатору Фриделя-Крафтса 1 1. Эти продукты присоединения, по-видимому, существуют первоначально в неионизированной форме и ионизируются только очень медленно, если вообще ионизируются. Отсюда следует, что реакция Фриделя—Крафтса с галоидалкилами, вероятно, включает образование этих продуктов присоединения, причем ионизация возможная, но отнюдь не необходимая вторая стадия (ЬХХУ) [c.434]

Реакции ароматических соединений с элементарным бромом и хлором в отсутствии таких активных катализаторов, как галоидные соли металлов, тщательно и детально изучались особенно в работах Робертсона и сотрудников [272]. В неполярных растворителях реакция с бромом идет, вероятно, по следующему кинетическому уравнению [c.446]

Ионное произведение воды, найденное 1) из измерения э. д. с. элементов, содержащих различные галоидные соли, и 2) по электропроводности воды [c.478]

Алкилциклопропаны. Изучалось поведение 1,1-диметил-, 1,2-диметил-, атил- и н-пропилциклопропанов в присутствии галоидных солей алюминия или дигалоидгидроксиалюминиевого катализатора [56]. Во всех исследованиях преобладающей реакцией была полимеризация и никаких указаний об изомеризации нет. [c.48]

Способность галоидных солей серебра разлагаться под действием света с выделением металлического серебра лежит в основе фотографического процесса. [c.501]

МПа и мольном отношении реагента к металлу от 1 до 5 [322]. В результате металлические загрязнения переходят в галоидные соли, которые удаляются вместе с реагентом. Отмечается [195], что в осажденном пропаном асфальте содержится 97,3% ванадия, 99,2% никеля и 86% железа от их количеств в остаточном топливе. [c.206]

Галоидные соли серебра нечувствительны к длинноволновым участкам спектра, начиная с зеленого, и этот свет ими не погло-ш,ается. Добавление соответствующих органических красителей — сенсибилизаторов, адсорбирующихся на зернах галогенида серебра, делает светочувствительный слой восприимчивым к тем или другим длинноволновым участкам спектра. [c.363]

Каталитическое действие галоидных солей алюминия и фтористых соединений, а также механизм изомерных превращений гомологов ароматических углеводородов g подробно рассмотрены в монографиях [3, 4]. Галоидные соли алюминия в промышленных установках изомеризации применения не нашли. Это объясняется их высокой коррозионной агрессивностью в присутствии влаги и сложностью регенерации. Применение в качестве катализатора фтористого водорода в смеси с трехфтористым бором позволило разработать эффективный процесс изомеризации. Однако наибольшее распространение в промышленной практике получили катализаторы на основе окиси алюминия и алюмосиликатов. [c.152]

Применение тетраэтилсвинца в качестве антидетонатора требует одновременно использования двух других органических продуктов, которые получают из олефинов и галоидов. В этиловой жидкости, которую добавляют к авиационным бензинам, кроме тетраэтилсвинца, должен присутствовать дибромэтан в стехиометрическом отношении к свинцу. В этиловую жидкость для автомобильных бензинов входит смесь дихлорэтана н дибромэтана, взятых в таком отношении, чтобы на каждый атом свинца приходилось 2 атома хлора и 1 атом брома. С помощью этих добавок свинец, выделяющийся при сгорании тетраэтилсвинца, переводится в летучие галоидные соли и таким образом выводится из двигателя внутреннего сгорания, не отлагаясь на поршнях и других внутренних деталях двигателя. [c.184]

Наши познания специфического влияния различных видов поверхности на процессы окисления пока еще очень бедны. Иногда поверхность может быть причиной деструкции некоторых продуктов частичного окисления. Например поверхности, покрытые галоидными солями щелочных металлов, разрушают перекись водорода, образующуюся в процессе окисления этапа и высших углеводородов при низком давлении, в то же время влияние ес на другие продукты реакции зависит от конкретных условий э]< сперимента [25, 51]. [c.320]

Избирательность никель-алюмосидиката в отношении изомеризации гептанов гораздо выше, чем у галоидных солей алюминия. В опытах, проведенных с четырьмя различными исходными веществами, а именно н-гентаном, 2,3-диметилпентаном, 2,4-димотилпентаном и 2,2,3-триме- [c.41]

Этот катализатор применялся в присутствии водорода при температурах от 286 до 372°. Цодобно галоидным солям алюминия, но в отличие от серной кислоты, этот катализатор способен изомеризовать как углеводороды, не содержащие третичного атома углерода, так и углеводороды содержащие третичные атомы углерода. [c.51]

Для изомеризации бутанов, алкилциклопентанов и алкилциклогекса-нов в присутствии галоидных солей алюминия как катализаторов необходимо применять инициаторы реакции. Изомеризация пентанов и более высокомолекулярных парафинов сопровождается реакцией диспропорционирования, которая может быть ингибитирована в присутствии водорода, бензола или других органических веществ, подавляющих реакцию крекинга. [c.52]

Электропроводимость грунтов, которая колеблется от нескольких единиц до сотен Ом на метр зависит главным образом от его влажности, состава и количества солей и структуры. Увеличение засоленности грунта облегчает протекание анодного процесса (в результате депассивирующего действия особенно галоидных солей), катодного процесса (например, ускорение катодного процесса окисными солями железа) и снижает электросопротивление. Во многих случаях величина электропроводности почв и грунтов с достаточной точностью характеризует их коррозионную агрессивность для стали и чугуна (за исключением водонасыщенных грунтов) и используется в этих целях. Ниже приведена характеристика коррозионной активности грунтов по их удельному сопротивлению [c.387]

Как отмечено Уитмором [92], безводные х алоидиые соли алюминия испытыиают недостаток электронов, так, например, атом А1 имеет в мономерной форлю только шесть электронов. При объяснении изомеризации парафиноп предположили, что галоидная соль алюминия может оттягивать протон и пару электронов от молекулы парафина [c.96]

Катализаторы, ускоряющие полимеризацию газообразных олефинов Э жидкие, имеют главным образом кислую природу "И включают 1) кислоты такие, как серная, фосфорная, дигидроксифторборная 2) фосфаты металлов 3) природные гидрориликаты и синтетические алюмосиликаты разного состава 4) соли галоидоводородных кислот, особенно галоидные соли металлов типа Фриделя—Крафтса. Катализаторами полимеризации также являются некоторые металлы и их соединения. [c.187]

Чтобы проверить это предположение, было исследовано взаимодействие хлористого галлия с рядом галоидалкилов [45, 62], а также взаимодействие галоидных солей алюминия с мстил - и этилгалоидами [61], Результаты с несомненностью подтверждают общность предложенного ионного механизма. [c.433]

При исследовании взаимодействие типичных комплексов Фриделя-Крафтса с ароматическими углеводородами, галоидводородами и галоидалкилами в каждом случае обнаруживается присутствие двух рядов соединений одного, производного от димерного галоидного алюминия, и другого от мономерного. Отсюда следует, что более слабые основания образуют комплексы только с димерной формой, сильные же основания могут образовывать производные обоих типов в зависимости от условий. Это наблюдение наводит па мысль, что галоидные соли алюминия могут действовать как катализатор Фриделя—Крафтса в виде А12Хд и в виде А1Х3, причем первый является более электрофильным и поэтому более активным катализатором. [c.438]

В предложенном механизме образование переходного состояния было выражено в виде двуз стадийного процесса с образованием в первой стадии продуюта присоединения и реакцией ароматических соединений с этим продуктом присоединения в последней стадии (LXXXII). Эта формулировка лучше, так как она указывает на образование продукта присоединения 1 1 между галоидной солью металла и галоидалкилом, процесс, наличие которого было доказано [45, 61]. Однако возможность образования переходного состояния в результате тримолекулярных столкновений всех трех компонентов нельзя исключать, хотя это значительно менее вероятно, чем предложенный механизм. [c.441]

Галоидирование. Реакция ароматических углеводородов с элементарным хлором и бромом с образованием продуктов замещения в кольце идет относительно медленно. Она сильно ускоряется металлгалоидными катализаторами их активность в этой реакции идет параллельно их эффективности в реакции алкилирования по Фриделю-Крафтсу [70]. Во многих случаях сообщалось, что катализаторами являются порошкообразное железо или алюминий. Однако вряд ли можно сомневаться, что при обычных условиях в присутствии свободных галоидов эти металлы превращаются в галоидные соли алюминия и железа, а эти последние и являются истинными катализаторами [221]. [c.445]

Хотя по механизму галоидирования в присутствии галоидных солей металлов имеется очень мало работ, весьма вероятно, что эти реакции вполпо аналогичны но механизму реакции Фриделя-Крафтса. Соответственно этому представляется обоснованным механизм (LXXXVII) [c.445]

В настоящее время известно, что галоиды обладают некоторыми особенностями кислот Льюиса [20, 21, 175]. Вероятно, вторая молекула брома выполняет ту же функцию, что и кислота Льюиса в реакции, катализируемой галоидными солями металлов (LXXXIV). Несомненно, прочность связи углерод—бром, образующейся в а-комплексе, не обеспечивает достаточной движущей силы для разрыва связи бром—бром, поэтому для обеспечения соответствующей скорости требуется какая-то внешняя помощь (LXXXVni) [c.446]

Хотя некаталпзируемая реакцпя бромирования весьма избирательна,, бромирование, катализируемое галоидными солями металлов, значительно менее избирательно, например при бромиропанми толуола образуется значительно больше ж-изомера. В настоящее время ужо плюются данные. [c.447]

Превращения насыщенных циклических углеводородов в присутствии галоидных солей алюминия хорошо известны и широко освещены в литературе, начиная со времени работ Гриньяра, Статфорда, Зелинского, Туровой-Поляк 21—24], а также более поздних исследований Мехтиева [36]. Однако жесткие каталитические условия обычно приводили к получению равновесных смесей изомеров, что, конечно, не позволяло разобраться в деталях кинетики и механизма этих интересных реакций. [c.148]

В последнее время для исследования и выделения циклопентано-вых углеводородов применяют реакцию изомеризации циклонентано-вых углеводородов в циклогексановые с последующим дегидрированием в ароматические. Реакцию расширения циклопентанового кольца с алкильным заместителем производят при воздействии галоидных солей алюминия. [c.232]

Фотография, открытая Ньепсом (1826) и впервые практически осуществленная Дагерром (1839), представляет собой наиболее важное практическое применение фотохимических процессов. В основе фотографического процесса лежит способность галоидных солей серебра разлагаться под действием света с выделением металлического серебра. Светочувствительный слой фотопленки толщиной от 0,3 до [c.362]

При взаимодействии галоидных солей щелочных металлов с днэтилсульфатом получаются соответствующие этилгалоге-ниды [449]. Обработка его хлористым водородом при 140° приводит к образованию хлористого этила [451]. Сульфид натрия и сульфгидрат натрия дают соответственно диэтилсульфид и этил-меркаптан. Алкилированием анилина или аммиака можно легко получить этиланилин, диэтиланилин, этиламин и диэтиламин, причем в каждом случае в реакцию вступает только одна из этильных групп диэтилсульфата. [c.78]

Простые эфиры, галогеиированные в -положении, легко присоединяются к олефинам в присутствии галоидных солей металлов в продуктах присоединения галоид обладает большой подвижностью [200]. Как нашел Штраус [201], реакцию [c.499]

Для объяснения po.)in, которую играют переносчики га-лонда, предложена теория, согласно которой эти вещества сначала вступают в реакцию с галоидом, образуя галоидные соли , состоящие из положительно заряженного иона галоида и отрицательно заряженного комплексного иона. Затем катион галоида з.амещаст атом водорода в бензольном ядре [c.512]