Изостильбен, изомеризация

Реакции цис-транс изомеризации олефинов, представленные в табл. XI.3, имеют сильно отличающиеся друг от друга кинетические параметры (например, частотные факторы 2 сек для 1 ис-бутена-2,10 сек" для диметилмалеата иоколо 10 сек для г ис-изостильбена и дидейтероэтилена). Энергии активации этих реакций изменяются в направлении, обратном изменению частотных факторов, так что константы скорости изомеризации остаются примерно одинаковыми. Все эти реакции осложняются небольшими побочными реакциями и некоторой чувствительностью к поверхности реакционного сосуда. Они также инициируются свободными радикалами. По этим причинам реакции, имеющие очень малую величину частотных факторов (10 сек или меньше), являются или гетерогенными, или, возможно, цепными реакциями. [c.229]

Ц ис— транс-изомеризаци я чистого изостильбена в бензольном растворе в темноте в течение двух часов (реакция не зависит от присутствия воздуха, вакуума или антиокислителей) скорость конверсии зависит от количества перекиси цис-транс-изомеризация изостильбена в растворе бензола на свету происходит в 5 минут эвакуумирование реакционного сосуда приводит к завершению реакции в 20 минут в течение этого времени антиокислители полностью приостанавливают реакцию реакция приостанавливается в присутствии воздуха с хлористым водородом не наблюдается изомери- зации ни при каких условиях это объясняется относительной стабильностью этого соединения к окислению в темноте не происходит превращения со смесью бромистого водорода и брома реакция проходит по цепному механизму [c.501]

Изомеризация изостильбена в стильбен [c.502]

Кислород подобно перекиси сильно ускоряет изомеризацию восстановленный никель оказывает каталитическое действие, аналогичное действию кислорода, влияя на изомеризацию изостильбена в более слабой степени Караш получил противоположные данные вследствие присутствия слишком малых количеств кислорода изостильбен не образует перекиси с кислородом в темноте или на рассеянном свету предполагают, что имеет место влияние молекулярного кислорода [c.502]

Перекись бензоила вызывает быструю изомеризацию изостильбена в стильбен в темноте [27] если, однако, добавить антиоксиданты, подобно гидрохинону или тиофенолу, то изомеризация не идет даже на солнечном свету. Эти ингибиторы быстро реагируют со свободными атомами брома и радикалами, вызывая обрыв цепей [28]. [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология