Скорость осложненной химической реакцией

Вопрос о причинах селективного действия контактов до сих пор не решен, хотя и является одним из основных в промышленности органического синтеза. Согласно одной точке зрения, образование различных продуктов происходит по независимым, параллельным путям избирательность зависит от того, по какому пути катализатор направляет реакцию. В этом случае избирательность определяется химическим составом катализатора, соотношением адсорбционных характеристик компонентов реакции и составом реакционной смеси. Согласно другой точке зрения, продукты с более глубокой степенью окисления образуются путем последовательного превращения менее окисленных соединений селективность определяется соотношением скоростей лимитирующих стадий последовательных реакций. В этом случае селективность зависит не только от состава катализатора и реакционной смеси, но и от условий ведения процесса (время контактирования, температура и др.). Возможны случаи, когда протекание процесса по параллельной схеме осложняется вторичной реакцией окисления целевого продукта. Доля этого вторичного процесса может быть различной в зависимости от температуры, соотношения скоростей реакции, диффузии и теплопередачи, размеров реакционного сосуда и т. п. В результате истинная селективность катализатора данного химического состава может быть искажена чисто внешними условиями осуществления процесса. [c.71]

Решение задачи дискриминации сильно осложняется тем фактом, что математические модели, применяемые для описания скоростей протекания химических реакций, чаще всего нелинейны по параметрам и представляют собой либо степенные функции [c.27]

На основании изложенного можно предполагать, что скорость растворения халькозина в цианистых растворах (равновесие практически необратимо сдвинуто в сторону растворения и не осложнено термодинамическими ограничениями) должна контролироваться скоростью подвода цианида к его поверхности, и процесс возможен при отсутствии кислорода, тогда как растворение сульфида серебра (равновесие сдвинуто в сторону осаждения сульфида из цианистых растворов) возможно только в присутствии кислорода и контролируется скоростью самой химической реакции. Это очень интересный пример влияния термодинамических ограничений на кинетику процессов. Приводим результаты кинетических опытов. [c.167]

Механизмы практически важных электродных реакций, которые имеют место, например, при электроосаждении и анодном растворении металлов, при электросинтезе или электроанализе различных неорганических и органических веществ, очень сложны и часто включают несколько электрохимических и химических стадий. Прежде чем обсуждать кинетику и механизм сложных электродных реакций, необходимо рассмотреть взаимосвязь между скоростью электродного процесса, потенциалом электрода и концентрациями реагирующих веществ для простой электродной реакции, которая включает одну электрохимическую стадию и не осложнена химическими реакциями. [c.104]

Кинетика. Использование общепринятых кинетических методов исследования химических реакций —определение порядка реакции (п), константы скорости [к) и энергии активации ( ) — применительно к исследованию разложения ПВХ, и в том числе к наиболее полно изученной реакции дегидрохлорирования, несколько затруднено. Из-за сложности реакции дегидрохлорирования применение интегрального метода определения величин п и к,, а следовательно, и энергии активации может привести к ошибочным результатам. Использование дифференциального метода осложняется тем, что в большинстве случаев не удается точно определить концентрацию реагентов, в данном случае лабильных групп определенной химической природы (стр. 315) даже в начальный момент разложения, не говоря уже о последующих стадиях процесса. Не случаен поэтому тот разнобой, который встречается в литературе относительно величин порядка реакции, константы скорости и энергии активации реакций разложения. Порядок реакции дегидрохлорирования по отдельным литературным источникам изменяется от нулевого - и первого до и l,65 [c.288]

Относительная роль этих слагаемых в разных случаях абсорбции может быть различна. Чем меньше толщина того или другого диффузионного слоя, тем меньшее сопротивление он оказывает процессу массопередачи. Для хорошо растворимых газов величина очень мала по сравнению с и скорость абсорбции здесь практически зависит только от величины г . Наоборот, для малорастворимых газов г уг , и процесс массопередачи определяется слагаемым т.е. диффузионным сопротивлением со стороны жидкости. В промежуточных случаях играют роль оба слагаемых. В хемосорбционных процессах массопередача осложнена химической реакцией, протекающей в жидкой фазе в зависимости от скорости этой реакции она заканчивается непосредственно у поверхности или захватывает более толстый слой жидкости. В результате этого растет г , а следовательно, увеличивается Н и уменьшается к. При умеренных скоростях газа и жидкости, принятых в современных сернокислотных башнях, можно считать, что зависит только от скорости газового потока, а —от плотности орошения насадки. С повышением скорости движения газа и жидкости возрастает степень турбулентности потока, и толщина диффузионного слоя вследствие этого уменьшается. [c.106]

Во многих практически важных случаях абсорбции поглощаемый компонент вступает в химическую реакцию с поглотителем (или с его активной частью). При этом абсорбция осложняется химической реакцией в жидкой фазе, и возникает необходимость совместного рассмотрения уравнений диффузии и химической кинетики. Общая скорость процесса определяется в рассматриваемом случае скоростью [c.128]

Поскольку абсорбция диоксида серы осложняется протеканием химической реакции, скорость этого процесса зависит как от диффузии ЗОг через газовую и жидкостную пленки, так и от скорости реакции в жидкой фазе. Влияние каждого из этих факторов проявляется в определенных условиях и пределах, поэтому для установления оптимальных условий процесса следует учитывать каждый из них в отдельности и во взаимосвязи с другими факторами. [c.250]

На практике процессы теплообмена часто имеют сложный характер, и выделить стадию, определяющую скорость теплообмена в целом, невозможно, особенно, если эти процессы осложнены химическим превращением (скорость процесса может лимитироваться выделением теп.иа реакции), излучением и т. д. [c.466]

Первый способ состоит в приведении дифференциальных кинетических уравнений к системе нелинейных алгебраических уравнений с последующей минимизацией среднеквадратичного критерия одним из методов нелинейного программирования, что в терминах теории динамических систем означает сведение динамической задачи идентификации к статической задаче наблюдения. При этом оперирование со скоростями химических реакций как с параметрами в статической задаче наблюдения осложняется значительными ошибками, неизбежно возникающими нри экспериментальном определении скоростей химических реакций. [c.461]

Протекание химических процессов в реальных условиях часто осложнено наличием таких факторов, как турбулентный характер течения реагирующих потоков и пространственная неоднородность состава реагирующей смеси и полей скоростей и температур. В настоящее время известно, что знание только средних значений таких флюктуирующих величин, как температура и концентрации реагирующих компонент, недостаточно дпя полного описания сложных процессов химического превращения в условиях неизотермичности и турбулентности даже в тех случаях, когда влиянием химической реакции на гидродинамические характеристики системы можно пренебречь [147]. Необходимость учета флюктуаций температуры и концентраций реагентов и их взаимных корреляций обусловлена тем, что средняя скорость элементарного акта химического превращения в условиях неизотермического турбулентного смешения реагирующих компонент не определяется в виде закона Аррениуса при средних значениях этих величин. Кроме того, наличие флюктуаций приводит к существенному изменению коэффициентов переноса, значения которых определяются в этих случаях не только свойствами реагирующих газов, но и свойствами самого течения [86, 97, 127]. [c.178]

Влияние температуры на процессы автокаталитического восстановления металлов имеет такой же характер, что и для большинства химических реакций, т. е. выражено экспоненциальной зависимостью. Однако получить прямую зависимость и = (7) очень трудно, так как она осложняется высокой чувствительностью стабильности раствора и скоростей побочных реакций к изменению температуры. [c.91]

Скорости электродных процессов рассматриваются обычно с применением тех же приемов, что и скорость химических реакций. Но при этом, однако, нужно иметь в виду сложность протекания большинства электрохимических превращений по сравнению с химическими, а также то, что решающая роль здесь принадлежит плотности тока . Процесс разряда ионов, как известно, происходит на фазовой границе электрод — электролит. Таким образом, электродные реакции являются гетерогенными процессами, кинетика которых определяется многими специфическими затруднениями. Помимо собственно разряда, т. е. перехода ионов из одной фазы (раствора) в другую (газ, металл), процесс обычно включает в себя миграцию, диффузию и конвекцию частиц, совместный разряд ионов примесей, некоторое растворение (коррозию) уже осажденного ранее металла и другие, сопутствующие процессу разряда явления, которые осложняют суммарный эффект. Реальная электрохимическая система не может быть правильно истолкована без учета всех явлений, предшествующих элементарному акту разряда и сопровождающих его. Электродная реакция может быть представлена рядом последовательных стадий, через которые она проходит. Такими стадиями являются [c.240]

Предполагается, что катодные пики всех редкоземельных элементов обусловлены восстановлением молекул воды, входящих в состав комплексной частицы. Найдены коэффициенты диффузии, коэффициенты переноса, константы скорости электродных процессов. Процессы являются необратимым и осложнены предшествующими химическими реакциями. [c.23]

Разумеется, в реальных условиях при нагреве нефтяных коксов происходят более сложные физико-химические процессы. Кроме того, стадии процесса облагораживания могут осложняться теплотехническими и гидродинамическими факторами, влияющими на суммарную (эффективную) константу скорости реакции. Вследствие отставания при повышенных температурах скорости диффузии от скорости химической реакции суммарная скорость гетерогенного процесса начинает лимитироваться диффузионными факторами. С учетом указанных сложностей предлагается [47, 172] представить механизм облагораживания коксов в следующем виде. [c.200]

Химическая реакция взаимодействия водорода с углеродом стали осложнена целым рядом физических процессов. Так, при обезуглероживании стали протекают как диффузионные процессы, так и химические. Однако, как было отмечено выше, скорость проникновения и насыщения стали водородом, т.е. диффузионные процессы, не определяют скорость обезуглероживания. Скорость диффузии углерода в зоне реакции (границы зерен металла) на первый взгляд, также могла бы быть лимитирующей стадией в процессе обезуглероживания стали, особенно в области сравнительно низких температур, когда коэффициент диффузии углерода имеет небольшие значения. Однако и это не согласуется с экспериментальными наблюдениями. [c.168]

Кинетика твердофазового спекания. В реальных технологических условиях спекание представляет собой сложный физический, а часто (особенно в многокомпонентных системах) и физико-хими-ческий процесс, включающий в себя перенос вещества, физические явления на границе фаз, фазовые превращения, химические реакции и т. д. Сложность этого процесса затрудняет его кинетическое описание, т. е. установление зависимости скорости спекания от различных определяющих его факторов. Таких факторов (часто взаимосвязанных) можно назвать очень много природа спекающегося материала, температура, коэффициент диффузии, дисперсность спекающихся частиц, величина пор и их распределение по размеру, поверхностное натяжение и вязкость конденсированной фазы, степень дефектности решетки и т. д. Влияние всех этих факторов на скорость спекания в реальных процессах осложняется тем, что в одном и том же случае может реализоваться несколько механизмов спекания, каждый из которых имеет свои кинетические особенности кроме того, кинетика спекания может быть неодинаковой на его различных стадиях. [c.338]

Скорость сгорания распыленного жидкого топлива в двигателе зависит не только от химической реакции окисления, но и от чисто физических процессов, к которым в первую очередь относятся испарение и диффузия. Франк-Каменецкий [2] считает, что при гетерогенном процессе горения жидкого распыленного топлива всегда могут быть выделены две предельные области кинетическая и диффузионная. Области же высоких температур, где скорость химической реакции чрезвычайно велика, суммарная скорость гетерогенной реакции будет определяться только скоростью диффузии паров топлива и кислорода воздуха. Диффузия осложняется конвекционными потоками, вызванными разностью температур в различных участках камеры сгорания и вихревыми движениями воздуха. [c.301]

Однако в гетерофазной среде процесс сильно осложняется диффузионными явлениями при переносе веществ в слой катализатора, где протекает сама химическая реакция. Вследствие этого на суммарную скорость процесса большое влияние оказывают гид- [c.349]

Массоперенос происходит в гидродинамически неопределенных условиях и поэтому первое требование из указанных выше не вьшолняется. Лишь при достижении кинетического режима, когда скорость процесса не зависит от интенсивности перемешивания, кинетика может быть строго описана. Вследствие слабого обновления поверхности и большой длительности эксперимента исследования часто осложняются накоплением на межфазной границе различных примесей, поверхностной ассоциацией и образованием СМБ, т. е. процессами, сильно влияющими на скорость химических реакций. Ошибки при определении эффективных констант скорости 10 см-с" велики (не менее 30%)- Применение интегральных методов определения основанных на использовании значительного участка кинетической кривой, сопряжено с большими затратами времени на эксперимент. Как правило, используют участок кривой, отснятой в течение 30 мин. [c.186]

В органической химии зачастую незначительное отклонение от условий проведения реакций вызывает изменение природы получающихся продуктов в большинстве таких случаев равновесие не достигается. Значительно чаще в результате реакции получают только те вещества, скорость образования которых намного превышает скорость образования других веществ. И если имеется возможность определения всех образующихся при смешении реагентов веществ, то может оказаться, что существуют сотни путей, по которым может пойти реакция это очень осложняет химическое изучение такого процесса. [c.8]

Если абсорбируемый газ вступает в химическое взаимодействие с абсорбируемой жидкостью, то процесс осложняется и скорость абсорбции газа будет зависеть также от скорости химической реакции. [c.115]

Некоторые химические процессы (например, окисление углеводородов) сильно осложнены побочными реакциями, скорость протекания которых, особенно при высоких температурах, становится весьма значительной. В этом случае характер зависимости скорости химического процесса от температуры очень сложен (рис. 16.4,5). [c.467]

Поглощение аммиака и СО 2 рассолом является сложным хемо-сорбционным процессом. Аммиак относится к хорошо растворимым газам, скорость абсорбции которых велика и определяется лишь диффузионным сопротивлением газовой пленки [32]. Двуокись углерода плохо растворяется в воде, скорость абсорбции Oj рассолом мала и определяется сопротивлением жидкостной пленки. В присутствии аммиака процесс поглощения СОа осложняется обратимой химической реакцией, протекающей в жидкой фазе [33]. Кроме того, в присутствии аммиака заметно снижается равновесное давление СО2 над рассолом. Так, над выходящим из абсорбера,аммонизированным рассолом, содержащим 100 н. д. NHg, равновесное давление СО 2 при 70 °С составляет 8 мм рт. ст. В газе дистилляции, поступающем на абсорбцию, парциальное давление СО 2 равно примерно 100 мм рт. ст. Большая движущая сила абсорбции обеспечивает достаточно высокую скорость поглощения СО 2 аммонизированным рассолом. [c.62]

Джеффрис, Дженсон и Майлз [35] вывели уравнение, связывающее основные параметры процесса в колонне, с высотой единицы переноса или высотой теоретической ступени. Анализ основан на рассдадтрении массопередачи с одновременной химической реакцией при равных скоростях стадий. Метод, разработанный для этой системы, должен найти более широкое применение. Результаты показывают, что процесс контролируется массопередачей. Однако, полученные значения ВЕП намного меньше, чем следовало бы ожидать для распылительной колонны, применяемой в обычном экстракционном процессе. Возможно, это объясняется, хотя бы частично, протеканием химической реакции. В результате движущая сила массопередачи не достигает максимума до тех пор, пока поток не поднимется на определенную высоту в колонне. В нижней части колонны процесс массопередачи осложняется химической реакцией. [c.373]

При экстракции урана (трудноэкстрагируемая система, обладающая высоким межфазовым натяжением, массопередача в которой осложнена химической реакцией), по данным Дик-стры наблюдалась оптимальная скорость мешалки (рис. 295). Густисон предложил корреляцию для эффективности ступени при экстракции урана от фактора экстракции, который значительно меняет свою величину по высоте аппарата в результате изменения коэффициента распределения (более высокому значению е соответствует более низкая величина Емв)- [c.583]

При исследовании влияния пленок желатины [3] (или пиридина в щелочной среде) на зубцы разных веществ были установлено, что такие пленки тормозят скорость электродных процессов только тогда, когда они сопряжены с переносом двух или более электронов на одну частицу (рис. 4). Исключение составляют то одноэлектронные процессы, которые осложнены химической реакцией, например диссоциацией комплекса. Процессы перезарядки ионов типа Ге(окс)з е = Ге (окс)з, иОз - -е — иО. или Мп + и Ге +-> Ее +в щелочном триэтаноламипе [c.208]

Непосредственное экспериментальное изучение кинетики тон или иной химической реакции только в исключительных случаях позволяет отнести ее к одной из указанных групп. Это удается сделать только для так называемых простык реакций, протекающих в одну стадию, уравнение которой совпадает со стехиометрическим уравнением реакции в целом (например, разложение и синтез иодистого водорода, разложение двуокиси азота и нитрозилхлорида и некоторые другие). Большинство же химических реакций является совокупностью нескольких последовательных (а иногда и параллельных) элементарных реакций, каждая из которых может принадлежать к любой из указан-ных выше кинетических групп. Это обстоятельство неизбежно осложняет кинетику процесса в целом, Б простейшем случае, f если одна из элементарных реакций протекает значительно Т> медленнее остальных, наблюдаемый кинетический закон будет соответствовать именно этой реакции. Если же скорости от-дельных стадий сравнимы, экспериментальная кинетика может быть еще более осложнена. [c.17]

Общим требованием для всех процессов сульфатирования, независимо от природы сульфирующего агента, является энергичное перемешивание реакционной массы и отвод теплоты реакции, обеспечивающий поддержание требуемой температуры. Однако выполнение этих условий осложняется высокой начальной и увеличивающейся в ходе реакции вязкостью сульфомассы. Для проведения процессов требуется применение специальных перемешивающих устройств (якорных и винтовых мешалок, шнеков и т. д.) и развитой поверхности теплообмена в виде охлаждающих рубашек и змеевиков. Из-за этих затруднений процессы сульфатирования, несмотря на большую скорость химической реакции, продолжаются обычно несколько часов. Для понижения вязкости иногда используют растворители (СС14, ЗОа). [c.244]

Моделирование взаимосвязанных процессов тепло- массопереноса в химических реакторах осложняется тем, что физико-химические и кинетические характеристики сред, включая константу скорости химической реакции, зависят от температуры. Однако сопоставление характерных масштабов переноса тепла и вещества в нестационарных условиях, определяемых в рамках модели обновления поверхности, позволяет существенно упростить задачу [12,13]. Характерные значения коэффициентов температурощзоводности жидкостей щ)имерно на два порядка превосходят характерные значения коэффициентов молекулярной диффузии. Поэтому глубина проникновения тепла за промежуток времени, в течение которого элемент жидкости находится у границы ра.здела фаз, значительно превосходит глубину проникновения вещества. Это обстоятельство позволяе г при выводе выражений для источников субсташщй брать значения константы скорости реакции, коэффициента распределения и массоотдачи при температуре на границе раздела фаз. В свою очередь, эту температуру можно определить, записывая закон сохранения тепла в предположении о том, что источник, создающий дополнительный тепловой поток за счет теплового эффекта химической реакции, находится на границе. [c.81]

Как видно из предыдущих параграфов, вопрос о маршрутах в сложных химических реакциях и кинетических характеристиках реакций решается на основании экспериментальных данных в виде кинетических кривых скоростей реакций. Часто кинетика многостадийной реакции осложнена автокатализом, автоингибированием и химической индукцией. в таких случаях при решении обратной задачи полезно использовать кинетическую информацию не в виде кинетических кривых, а концентрационными соотношениями. Такие графики позволяют ответить на вопрос о том, как превращаются продукты (параллельно, последовательно и т. д.), каковы порядки реакции и относительные константы скорости. Ниже приводится ряд примеров. [c.59]

Действие давления на скорость химических реакций в жидкостях может осложняться чисто физическими явлениями, происходящими в реакционной среде, а именно возрастанием вязкости, что немедленно скажется на кинетике процесса. Так, например, были изучены реакции этилбромида с различными алкоголятами натрия в растворах некоторых спиртов при температуре 25°С и давлениях до 4 ГПа. Опыты показали, что почти во всех исследованных реакциях скорость процесса по мере повышения давления сначала увеличивалась, затем достигала максимального значения и начинала уменьшаться. Единственной реакцией, где скорость реакции неизменно увеличивалась с ростом давления, была реакция С2Н5ВГ с метилатом натрия в растворе метилового спирта. Это, видимо, обусловлено тем, что вязкость метилового спирта очень слабо увеличивается от действия давления она составляет всего около 0,5 Па-с при р= =4 ГПа. [c.189]

Любая электрохимическая реакция протекает на поверхности раздела фаз электрод — раствор и является гетерогенной. Как гетерогенная химическая реакция она также является стадийной, текущей через ряд последовательных стадий 1) транспорт вещества к электроду — к зоне реакции 2) собственный электрохимический акт взаимодействия реагирующей частицы с электродом (стадия разряда — ионизация) 3) отвод образовавшихся продуктов реакции от поверхности электрода. Первая и третья стадии имеют одни и те же закономерности и. чазываются стадиями мас-сопереноса, осуществляемыми за счет малых коэффициентов миграции и конвекции. Для всех электродных процессов наличие этих трех стадий обязательно. Однако наряду с этим ряд электрохимических процессов может осложняться предшествующими и последующими химическими реакциями, протекающими в объеме раствора или на поверхности электрода. Кроме того, в ходе электрохимической реа1 ции может происходить передвижение частиц по поверхности электрода (стадия поверхностной диффузии). Скорость электрохимического процесса, состоящего из ряда последовательных стадий, определяется наиболее замедленной, лимитирующей стадией. Для установления природы лимитирующей стадии, скорости ее течения, механизма электродного процесса, необходимо знать закономерности, которым подчиняются поляризационные характеристики / и Л . [c.458]

ФйЖческая адсорбция, наоборот происходит на любых поверхностях и протекает всегда весьма быстро при усл овйи, что она не осложнена побочными процессами. Хемосорбция при низких температурах протекает медленно и скорость ее возрастает с повышением температуры (подобно скорости химических реакций). [c.369]

Максимальная скорость превращения /г-ксилола в ТФК о беспечивается подбором активных катализаторов, нахождением оптимальных параметров реакции (температура, давление, концентрации реагентов и т. д.). Кроме того, условия проведения реакции должны обеспечить и максимальный выход целевого продукта. Всего этого можно достигнуть, если скорость реакции окисления не осложняется диффузионными факторами и расчет реактора может быть проведен по установленным кинетическим параметрам. На лабораторных и опытных установках такие условия создаются относительно легче, когда парциальное давление кислорода и интенсивность перемешивания Р еактантов перестают влиять на скорость химической реакции. Однако при переходе от лабораторных (опытных) к промышленным реакторам, когда масштаб изменяется с 10 до 100, обеспечить кинетическую область протекания реакции жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов, в частности /г-ксилола, значительно сложнее и воспроизвести результаты и приемы лабораторных экспериментов не всегда возможно. [c.66]

Для извлечения муравьиной кислоты из водного раствора в принципе может быть использован практически любой представитель обширного семейства конденсационных и полимеризационных анионообменных смол [321]. Полная обменная емкость промышленных образцов колеблется в пределах от 1 до 3 моль кислоты на 1 л сорбента. Динамическая емкость, зависящая от скорости подачи сырья и наличия примесей, обычно составляет 40— 70% от этого значения. Однако задача осложняется, если требуется извлекать кислоту из растворов, содержащих формальдегид. Так, многие аниониты слабо- и промежуточноосновного типов, в состав которых входят первичные и вторичные аминогруппы, реагируют с формальдегидом. Даже при отсутствии видимых признаков химической реакции (вспенивание, разогрев) следствием специфического воздействия формальдегида является довольно быстрое разрушение гранул. Этот процесс существенно ускоряется при повышении температуры, что необходимо при работе с растворами, не содержащими метанола. Так, при работе с обезметанолен-ным формалином рабочая температура сорбции должна быть не [c.177]

При высоких температурах процесс реагирования нротекает с большой скоростью, не успевает проникнуть внутрь и сосредоточивается на внешней поверхности. Это дает возможность пренебречь влиянием внутриобъемного реагирования. Но процесс реагирования при более высоких температурах осложняется сильным влиянием диффузии и в связи с этим — скорости н гидродинамики потока газа, а также вторичных реакций. Поэтому при исследовании реакций при высоких температурах большое значение имеет отделение влияния физических факторов, в основном диффузии, от чисто химических. Для того, чтобы наиболее просто и правильно выявить взаимосвязь между диффузией и кинетикой, исследование гетерогенных реакций и в особенности процесса горения углерода и, сопутствующих ему вторичных реакций проводилось в определенных простейших геометрических формах шарик, обтекаемый реагирующим газом (так называемая внешняя задача), канал, стенки которого реагируют с протекающим внутри пего газом (так называемая внутренняя задача), слой из шариков, продуваемый реагирующим газом, и т. д. Применяя для описания процесса дифференциальные уравнения диффузии совместно с граничными условиями, выражающими прямую связь между количеством диффундирующего газа и скоростью реакции на поверхности шарика, канала и т. п. (см. гл. VI), удалось получить хорошее соответствие теории с многочисленными экснериментальными данными [59] и др. В особенности большой вклад в разработку диффузионно-кинетической теории гетерогенного горения внесли Нредводителев и его сотрудники [59], а также Чуханов, Франк-Каменецкий [87], Зельдович и другие советские ученые. Но следует заметить, что математическая обработка экспериментальных данных с помощью диффузионно-кинетической теории горения отнюдь не даст возможности судить об элементарных химических актах (адсорбции, собственно химической реакции и т. д). На основе ее мы можем получить только суммарные константы скорости реакций (включая адсорбцию и внутриобъемное реагирование) и соответствующие величины видимых энергий активаций й суммарного порядка реакции. [c.161]

Однако методу ПГХ присущи и определенные ограничения, связанные со сложностью химических реакций при пиролизе и с большой ролью вторичных реакций, которые осложняют связь между структурой пиролизуе-мого объекта и конечными наблюдаемыми продуктами пиролиза. Поскольку состав продуктов пиролиза зависит от конкретных условий его проведения (температуры, продолжительности, размера образца, скорости газа-носителя и т. д.), то эксперимент необходимо проводить при строгой стандартизации условий пиролиза. [c.72]

Необычайно большая скорость этерификации метилового спирта обусловлена строением его молекулы, поскольку энергия, которая необходима, чтобы отделить атом водорода гидроксила от связанного с ним остатка, должна зависеть от химической природы спирта [228, стр. 3172]. Хотя Михаэль и Вольгаст довольно глубоко изучили механизм химической реакции, гораздо глубже, чем их современники [232, 233], они сами сознавали, что теоретическое обсуждение вопроса о связи между строением спирта и скоростью этерификации очень осложнено, потому что характер этой связи зависит от многих факторов, влияние которых даже в отдельности не установлено или недостаточно изучено [228, стр. 3171]. [c.66]

Электрохимические реакции часто осложняются предшествующими или последующими химическими реакциями. Делахей [22] показал, что ускоренный массоперенос, связанный с коротким временем измерения в ВПТ, повышает вероятность обнаружения этим методом сопряженных химических реакций. Основные исследования по сочетанию электрохимических реакций и химических реакций в ВПТ провели Смит с сотр. [23]. Ими даны общие точные выражения для активной и реактивной составляющих фарадеевского импеданса в случаях осложнения электрохимических реакций последующими или предшествующими гомогенными химическими реакциями в растворе. Эти выражения позволяют вычислить соответствующие токи в ВПТ-С с ФС на основе табулированных значений функций констант равновесия со путствующих реакций, если известны константы их скорости. В свою очередь, по значениям токов в различных условиях опыта можно вычислить кинетические параметры сопутствующих химических реакций. Однако уравнения Смита очень громоздки, и обычно при расчете кинетических параметров пользуются выражениями, основанными на концепции реакционного слоя [24], хотя они и обременены некоторой погрешностью. [c.48]

В заключение следует отметить, что все употребляемые в органической химии растворители могут вступать в химические реакции с реагентами и осложнять процессы. Кроме того, часто при проведении реакции в малополярных растворителях в растворе имеются отдельные агрегаты молекул, которые разрушаются при добавке биполярных растворителей. Это в свою очередь приводит к большому ускорению процесса. Например, Ыа-производное бу-тилмалонового эфира находится в бензольном растворе в виде ионного агрегата (до 40 ионных пар). При добавке диметилформамида или диметилсульфоксида скорость реакции увеличивается в 970 и 1420 раз соответственно. [c.248]

Взаимная диффузия паров топлива и кислорода осложняется конвекционными потоками, вызванными разностью температур в различных участках камеры сгорания и вихревыми движениями воздуха, образующимися благодаря большой скорости движения капелек топлива, впрыскиваемого под большим давлением. И, наконец, на дальнейшее нагревание паров топлива и на скорость химических реакций влияют температура, концентрация, физические и химические свойства реагирующих веществ. Поэтому давно пытались производить математические расчеты отдельных процессов, складывающихся в совокупности в сложное явление запаздывания самовоспламепения, чтобы таким образом учесть их удельный вес. [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология