Фуран формилирование

Реакция Вильсмейера является одним из важнейших методов формилирования гетероциклических соединений, особенно пирролов, фуранов и тиофенов [58—62]. [c.710]

Введение элсктроноакцепторных заместителей повышает устойчивость ядра Ф. так, напр., 2-фуранкарбоновая (пиросли-зевая) к-та (т. Ш1. 133 С, т. кип. 230 С, 141-144/20 мм рт. ст.) легко нитруется конц. HN в соответствующее 5-нитропроизводное, в то время как Ф. в этих условиях разрушается. Р-ция Ф. с бромцианом приводит к смеси 2-бром- и 2-циано-фуранов, формилирование - к фурфуролу, озонирование - к смеси глиоксаля и формальдегида, окисление Н О в присуг. капализа opa 0s20g - к малеиновому ангидриду. [c.218]

Из-за трудностей получения реагентов Гриньяра в ряду фурана они вытеснены более удобными литиевыми соединениями. При действии бутиллития фуран легко обменивает атом водорода в положении 2 на литий [102]. С помощью бутиллития может быть осуществлен и обмен галогена на литий. При действии диизопропиламида лития на галогенфураиы при —70 °С происходит исключительно обмен на литий а-атома водорода [103]. Литиевые производные при действии соответствующих реагентов подвергаются обычным реакциям карбонизации, формилирования и алкилирования при обработке хлоридом меди (И) [104] они вступают в реакции конденсации (схемы 35—41). [c.140]

Реакции электрофильного ароматического замещения гораздо чаще использую-ся в случае пятичленных электроноизбыточных ароматических соединений [12]. Такие соединения, как пиррол, тиофен и фуран, с чрезвычайной легкостью вступают в реакции электрофильного замещения, причем замещение проходит по любому положению цикла, однако предпочтительнее по положению, ближайшему к гетероатому, т. е. по а-положениям. Такие реакции облегчаются электронодонорными свойствами гетероатома, поэтому пиррол более реакционноспособен, чем фуран, который в свою очередь более реакционноспособен, чем тиофен. Количественное сравнение [13] реакционной способности этих гетероциклических соединений зависит от электрофильного реагента например, соотношение скоростей трифторацетилирования пиррола, тиофена и фурана равно, 5 10 1,5 10 1 [14], формилирование фурана проходит в 12 раз быстрее, чем тиофена [15], а ацилирование — в 9,3 раза [16]. Парциальные факторы скоростей протонного обмена по положениям аир 1-метилпиррола [17] равны соответственно 3,9 10 и 2,0-10 °, в случае фурана — 1,6 10 и 3,2 10 , в случае тиофена — 3,9 10 и 1,0-105 [18]. Соотношение скорости замещения по а- и р-положениям тиофена существенно различаются (от 100 1 до 1000 1) в зависимости от электрофильного агента [19]. Относительная реакционная спо- [c.37]

Формилирование фуранов по Вильсмейеру обеспечивает удобный подход к формилфуранам [25], хотя не меньшую роль Ифают легкая доступность фурфурола в качестве исходного материала, а также важны методы, включающие литиирование фуранов (разд. 15.4.1). Формилирование замещенных фуранов происходит согласно правилу предпочтительного образования а-замещенных производных, несмотря на все другие факторы так, и 2-метил фуран, и метиловый эфир фуран-З-карбоновой кислоты [27] дают 5-альдегид, а 3-метилфуран превращается главным образом в 2-альдегид [28]. [c.383]

Вильсмайера—Хаака формилирование-пуринов синтез 8, 596 феноксазина 9, 583 фенотиазинов 9, 630 фуранов 9, 123 Вильсмайера — Хаака формилирование, реагенты димети.аформамид — фосфорилхлорид [c.27]

ИХ бензоаналогов также зависит от природы электрофила (табл. 6.5). В целом фуран на два порядка активнее бензофурана, различия между тиофеном и бензотиофеном значительно меньше, а пиррол в реакции формилирования по Вильсмейеру всего в 2 раза активнее индола [361]. Соотношение активностей зависит также от температуры, понижаясь с ростом последней (ср. данные по ацетилированию при 25 и 75 °С, табл. 6.5). [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология