Полиамиды введение ароматических ядер

Полиамиды из ароматических диаминов и ароматических дикарбоновых кислот поликонденсацией в расплаве получаются с большим трудом. Главная трудность, возникающая при использовании этих реагентов, в которых группы, образующие амидные связи, присоединены непосредственно к ароматическим ядрам, заключается в том, что образующиеся полимеры имеют очень высокие температуры плавления и их нельзя расплавить без разложения. Такая тугоплавкость может быть объяснена совместным действием двух факторов во-первых, повышением жесткости цепи вследствие введения в нее фениленовых звеньев и, во-вторых, образованием внутримолекулярных водородных связей. Применение ароматических диаминов, например, м- и м-фенилендиамина, также вызывает некоторые трудности, поскольку они не образуют с органическими кислотами солей определенного состава, медленнее вступают в реакцию амидирования (являются более слабыми нуклеофилами, чем алифатические диамины) и вступают в побочные реакции до и в процессе поликонденсации. [c.87]

Сродство ароматических нитросоединений к свободным аминогруппам объясняется способностью нитросоединений образовывать льюисовы кислоты. В литературе описаны молекулярные соединения между ароматическими нитросоедииениями п основаниями [304, 323, 525, 561, 721]. Для комплекса между нитробензолом и К-алкиланилином [323] определена константа ассоциации. По данным Брокмана и Мейера [305] и Фритца [387], ароматические нитросоединения титруются в неводных растворах аминами как кислоты. Отсюда становится понятным, почему введение электронодонорных заместителей в нитрованное ароматическое ядро снижает сродство к полиамиду [402]. [c.29]

Гибкость, или свободное вращение, высокомолекулярной цепи оказывает решающее влияние как на растворимость полимера, так и на температуру плавления. Например, применяя для конденсации с этиленгликолем терефталевую кислоту вместо адипиновой, можно получить полиэфир, плавящийся при температуре 256°. При синтезе лолиамидов поликоиденсация той же двухосновной кислоты с гексаметилендиамином приводила к получению полимера, плавящегося при 80°, т. е. при более высокой температуре, чем полигексаметиленадипамид. Полимерам этого типа можно придать хорошую растворимость-путем введения в ароматическое ядро функциональных групп,, имеющих сродство к растворителям. Поскольку синтез ароматических полиамидов затруднен, главное внимание было уделено полиуретанам. Действительно, ароматические диизоцианаты сравнительно просто синтезируются и благодаря невысокому давлению паров не оказывают токсического действия. Большоё число диизоцианатов выпускается в продажу под названием десмодуров. Например, десмодур Т является смесью 60% [c.275]

Поскольку основность диаминов определяется дефицитом электронной плотности неподеленной пары электронов у атома азота, то введение сильных электроноакцепторных групп между ядрами дифениленовых мономеров должно приводить к повышению стойкости ароматических полиамидов к термоокислению. [c.130]