Псевдоморфный окисел на поверхности металла

Выше ( 10) было сказано, что образование окисла облегчается, если имеется кристаллохимическое соответствие между решеткой металла и окисла. Многие исследователи, используя электронографию, нашли, что слой окисла, непосредственно прилегающий к поверхности металла, подчиняется закону его кристаллизации в плоскости соприкосновения этих двух фаз (плоскостной псевдоморфизм). Так, при окислении цинка было обнаружено, что расстояние между атомами цинка в решетке окисла примерно такое же, как в решетке металла. Но в направлении, перпендикулярном к поверхности металла, это расстояние больше, чем в нормальной окиси цинка. Такая искаженная (псевдоморфная) решетка сохраняется только при очень малой толщине слоя окисла. При увеличении ее происходит перекристаллизация и образуется окись цинка с нормальной решеткой [34]. Явление плоскостного псевдоморфизма наблюдалось и для некоторых других систем металл — окисел. [c.90]

Кроме того, также в этих случаях изменение скорости с температурой часто соответствует температурному коэффициенту для диффузионного процесса, а не температурному коэффициенту для химической реакции . Для этих случаев рост пленок на металлах с постоянной скоростью может быть объяснен следующим образом. В начальный период образования первичной пленки на чистой поверхности металла возникает тончайший сплошной слой псевдоморфного окисла. Этот слой является как бы кристаллографическим продолжением решетки металла, и в нем еще не реализованы, возникающие вследствие искажения истинных параметров решетки окисла, напряжения. Однако при достижении некоторой критической толщины этого псевдоморфного слоя окисла имеющиеся в нем внутренние напряжения реализуются, и он превращается в обычный окисел с присущими ему параметрами решетки и плотностью. Таким образом, офисный слой подразделяется на более тонкий внутренний сплошной слой, создающий основное торможение для диффузии реагентов, и, следовательно, для роста пленки, и слой внешний, обычно более толстый, но не сплошной и не вызывающий заметного тормо- [c.45]

Если на поверхности металла нет таких плоскостей, на которых расположение атомов близко к расположению ионов в решетке окисла, то иногда наблюдается образование окисла, псевдоморфного металлу по плоскости соприкосновения с его поверхностью. По плоскости соприкосновения фаз (окисла и металла) ионы металла расположены так, как это задано решеткой металла, а не на расстоянии, которого требует нормальная равновесная решетка окисла. Такой псевдоморфный окисел теряет свою устойчивость по мере увеличения толщины. Ф. Финч и А. Кворелл обнаружили псевдоморфный окисел на цинке. Вопрос о кристаллохимическом соответствии между решеткой основной твердой фазы и новой, возникающей на ее поверхности, подробно разработан П. Д. Данковым. [c.581]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология