Окислы на поверхности металлов

Значительный интерес представляют металлонаполненные полимеры [57] (металлополимеры), где наполнителями служат порошкообразные металлы или металлические волокна (алюминий, никель, сталь, олово, кадмий, бериллий, бор, вольфрам, титан, лакированные железо и медь, магний н т. д.). Такие металлополимеры отличаются высокой прочностью (особенно в случае применения волокон), термостойкостью, тепло- и электропроводностью. Прочность в некоторых случаях обусловлена химическим взаимодействием полимера с металлом (образование комплексов за счет я-электронов двойных связей, реакция карбоксильных групп с окислами на поверхности металла и т. д.) наряду с физическим взаимодействием. Некоторые полимеры этого типа вследствие своей дешевизны и доступности заменяют цветные и драгоценные металлы в производстве вкладышей подшипников, изделий с высокой теплопроводностью и низким коэффициентом термического расширения, другие применяются в радиотехнике, для защиты от радиации (свинцовый наполнитель), при изготовлении магнитных лент, каталитических систем (наполнитель — платина, палладий, родий, иридий) и т. д. [c.475]

Образование корки окислов на поверхности металлов объясняется тем, что жидкости, в которых они хранятся, обычно содержат небольшие количества растворенного кислорода воздуха. [c.233]

Таким образом, изотопный обмен в молекулярном кислороде может быть использован для характеристики энергии связи кислорода окислов на поверхности металлов. [c.51]

Нельзя забывать и о возможности образования окислов металлов при достаточно большой поляризации. Однако часто образование компактных окислов на поверхности металла приводит не к стабилизации тока при росте потенциала, а к уменьшению скорости окисления, что типично для перехода в пассивное состояние (гл. VI). [c.132]

Предполагается, что пассивное состояние кобальта, так же как и железа, хрома, никеля, молибдена, титана [6—11] вызвано образованием окислов на поверхности металла. В табл. 2 приведены различные окислительно-восстановительные реакции, протекающие на кобальтовом электроде с участием его окислов. Там же приведены рассчитанные нормальные потенциалы, отвечающие этим реакциям, и зависимость потенциалов от pH раствора. [c.30]

Состав и структура окислов на поверхности металла, состав применяемой для травления кислоты, ее концентрация, температура являются основными факторами, определяющими скорость процесса травления (табл. 27). Возможно подобрать такие условия, при которых преимущественно будут растворяться окислы, причем скорость растворения их будет выше, чем скорость растворения металла. В этом случае освобождение поверхности металла от окислов не будет сопровождаться заметным разъеданием поверхности изделия. Возможны также такие условия, при которых растворение металла будет происходить значительно легче, чем окислов, в результате чего с поверхности железа значительная часть окалины будет удаляться механически. В этом случае поверхность обрабатываемого изделия окажется разъеденной в более сильной степени. [c.151]

Появление окисла на поверхности металла изменяет строение двойного электрического слоя. В этом случае его уже нельзя представить простой моделью Штерна, которая использовалась при создании теории водородного перенапряжения. По Геру и Ланге [c.390]

Появление окисла на поверхности металла изменяет строение двойного электрического слоя. В этом случае его уже нельзя представить простой моделью Штерна, которая использовалась при создании теории водородного перенапряжения. В этом случае, по Геру и Ланге (1958), к падению потенциала в гельмгольцевской и диффузной частях двойного слоя, учитываемых в модели Штерна, следует добавить падение потенциала в слое окисла (рис. 84). Часто [c.457]

Оксидные покрытия получаются в результате химического или электрохимического образования слоя окислов на поверхности металла. Эти пленки, как правило, толще естественных окисных пленок их можно окрашивать или покрывать лаком. Таким способом защищают от коррозии сталь, алюминий и другие металлы — магний, медь и ее сплавы. [c.56]

Кристаллическая решетка окисла на поверхности металла представляет отдельную фазу. Такие окислы называются фазовыми, в отличие от слоя адсорбированного кислорода. [c.581]

Однако часто встречаются намного более сложные системы, в которых Ёд. с является лишь частью е. Например, на пассивном титане часть скачка потенциала е может локализоваться в пленке полупроводникового окисла на поверхности металла 118]. В разбавленных растворах электролитов плотный заряженный слой жидкости частично размывается тепловым движением ионов в результате образуется так называемая диффузная часть двойного слоя, толщина которой может достигать 10 см. [c.9]

Этот защитный слой окислов на поверхности металлов образуется следствие более высокого, чем у железа, химического сродства с кислородом у хрома, алюминия и кремния. [c.93]

ПЛЕНКИ ОКИСЛОВ НА ПОВЕРХНОСТИ МЕТАЛЛОВ [c.23]

В свободном состоянии натрий и калий представляют собой серебристо-белые, мягкие, как воск, легкие металлы. Удельный вес натрия 0,97, калия 0,86 температура плавления натрия 98° С, калия 63° С. Они обладают высокой электропроводностью. В свежем разрезе они имеют сильный металлический блеск. На воздухе блеск быстро исчезает в результате образования окислов на поверхности металла. Вследствие легкой окисляемости на воздухе натрий и калий хранят обычно под слоем керосина. [c.246]

Электрохимическое образование окисла на поверхности металла резко изменяет сопротивление в цепи, вследствие чего уменьшается ток поляризации при [c.65]

Среди реакций, протекающих в гетерогенной среде, внимание исследователей довольно часто привлекают реакции образования окислов на поверхности металлов. В большой степени это объясняется значением этих реакций для применения металлов и сплавов при высоких температурах. Проявляемый к ним интерес вызывается также более глубокими соображениями. В самом деле, простота общего уравнения реакции вызывала надежду, что без особых затруднений удастся проникнуть в механизм реакции. Однако ход исследований вынуждает признать, что эта надежда была необоснована. Тем не менее многочисленные результаты, полученные за последние десятилетия, не дают основания сожалеть о создавшейся ситуации. [c.292]

Возросший за последние годы спрос на твердые, легкие, некорродирующие сплавы вызвал производство разнообразных сплавов, содержащих алюминий в качестве главной составной части. Чистый алюминий недостаточно тверд, ковок и прочен на разрыв, но легок и хорошо противостоит коррозии. Это последнее свойство, как полагают, есть результат образования тонкой пленки окисла на поверхности металла, предохраняющей его от дальнейшего окисления. [c.133]

Известно, что при обычной температуре максимальная работа образования химических соединений кислорода почти со всеми металлами положительна. Поэтому между адсорбированным кислородом и металлом возникают химические связи (хемосорбция). Вследствие этого появление адсорбционного слоя кислорода на металле может в ряде случаев быть промежуточной стадией образования химического соединения (окисла) на поверхности. Как видно, для этого имеется термодинамическая возможность и вопрос заключается в том, насколько быстро такая реакция может произойти. Образование слоя окисла на поверхности металла требует такого расположения ионов металла и кислорода, которое отвечает кристаллической решетке окисла. Это может представить серьезные затруднения, так как при обычной температуре подвижность частиц твердого тела весьма мала. [c.579]

Из уравнения (7) следует, что предлогарифмический показатель может быть значительно больше, чем аналогичный из уравнения Нернста, что и наблюдается в наших опытах. На потенциалы электродов (особенно гладких) без тока оказывает влияние наличие окислов на поверхности металла. Потенциалы восстановления окислов низшей валентности для железа, кобальта, никеля, палладия, платины и серебра положительнее потенциала реакции окисления гидразина. Поэтому наряду с протеканием [c.250]

Состав окислов на поверхности Металла, кислота, применяемая для травления, концентрация кислоты являются основными факторами, определяющими скорость травления (табл. 5). На скорость травления влияет также температура травильного раствора. [c.95]

Состав и структура окислов на поверхности металла, применяемая для травления кислота, ее концентрация, температура, являются основными факторами, определяющими скорость травления (табл. 17). [c.129]

Продукты коррозии — окалина, пленки окислов на поверхности металла препятствуют осаждению на нем гальванических покрытий. Для удаления их используют химическое или электрохимическое травление. Кроме того, возможность путем травления снимать металл в глубину используется в специальных случаях для получения рельефных изображений и в процессе так называемого химического фрезерования. [c.29]

Представляют интерес результаты изучения воздействия окислов на поверхность металлов [г]. [c.8]

Метод определения коррозионности по Пинкевичу (ГОСТ 5162—49) заключается в воздействии на металлические пластинки нагретого масла, тонкий слой которого на пластинке периодически соприкасается с кислородом окружающего воздуха. Таким образом, отличительной чертой этого метода является то, что тонкий слой масла окисляется на поверхности металла, при этом обеспечивается чередующийся контакт металла с маслом и масляной пленки с воздухом и перемешивание масла. По методу Пинкевича коррозионность масла устанавливается по изменению веса пластинки после 50-часового испытания в масле при температуре 140°С. При определении коррозионности но этому методу испытуемое масло, находясь в пробирке, имеет малую поверхность контакта с воздухом и поэтому окисляется медленно окислению подвергается лишь тонкая пленка масла во время пребьгаания пластинки в воздухе. [c.216]

Присутствие окислов на поверхности металлов, пассивных по отношению к агрессивным водным растворам, показано многочисленными исследованиями. По составу и структуре пленки, возникающие на поверхности металлов под действием анодной поляризации или окисления в водных растворах, как правило, очень близки к пленкам, образующимся при химическом окислении в газе. Так, на железе, запассивированном различными окислителями в кислых и нейтральных растворах, неоднократно обнаруживалось соединение с решеткой, характерной для окислов типа Рез04 или уР гОз, входящих в состав железной окалины. Это сильный аргумент в пользу того, что окисел подобного типа действительно представляет вещество, из которого построена пассивная пленка. [c.434]

При электрохимической коррозии происходят электрохими-ческпе процессы, связанные с возникиовением в металле или сплаве на определенных участках микрогальвапнческих пар под действием электролита и разности электрохимических потенциалов отдельных структурных составляющ нх металла. В результате этого возникает электрический ток, происходит передвижение электронов от одного участка металла к другому п взаимодействие нх с положительно заряженными ионами раствора (катионами). Атомы металла теряют при этом электроны и образуют положительно заряженные ноны (катионы), при взаимодействии которых с отрицательно заряженными иопами электролита (анионами) происходит разрушение металлов — коррозия и образование окислов на поверхности металла. Электрохимическая коррозия происходит и при контакте двух разных металлов [c.11]

Химическая стойкость нержавеющих сталей в значительной степени зависит от содержания в них легирующих элементов, в частности хрома, играющего главную роль в образовании пас сивирующей защитной пленки окислов на поверхности металла Для изготовления цистерн, трубопроводов, флорентин при работе с уксусной кислотой, если температура не выше 50 °С, пригоден алюминий марок АД1 и А85, а также алюминиево маг ниевый сплав АМг2 [c.122]

Следует, однако, иметь в виду, что окисление поверхности сдвигает часто и стационарный потенциал металла в положительную сторону, поэтому предсказать, какой заряд приобретает металл, трудно. Все зависит от того, какой потенциал изменится при окислении металла сильнее— стационарный или потенциал нулевого заряда. Таким образом, влияние окислителей на абсорбцию органических веществ является неоднозначным. Швабе [69], например, отмечает, что появление окислов на поверхности металла приводит к изменению характера адсорбции органических веществ. Дибензилсульфооксид и нитрит дициклогексиламмония хорошо адсорбируются на неокисленной поверхности железа и являются хорошими ингибиторами коррозии. На окисленной же поверхности эти вещества не проявляют ингибирующих свойств. По мнению автора, это связано с тем, что в первом случае возникают хемосорбированные слои ингибитора с металлом, а во втором — на окисленной поверхности ингибиторы удерживаются лишь силами Ван-дер-Ваальса и легко вытесняются с поверхности молеку- [c.130]

Для проверки предположения, что именно фазовая пленка РвзОд ответственна за поддержание пассивного состояния, было исследовано в таких же условиях поведение порошка прокаленной РезОд. В 100% азотной кислоте при 20 °С раствор пе окрашивался, при 30 °С появлялся слабо-желтый оттенок, становившийся отчетливо желтым при 68 °С. При 75 °С раствор быстро окрашивался в темножелтый цвет, а при 75—77 °С осадок РвдОз, приставший в виде тонкой пыли к стенкам сосуда, растворялся целиком. Нагрев до 90 °С уже пе вызывал никаких изменений, кроме потемнения раствора. Общее количество растворившейся РвзОд было невелико. Э. Хедже [18] делает вывод, что температура активации пассивного железа совпадает с температурой заметного растворения РеаОд в азотной кислоте. Вывод этот подкупает своей простотой и кажущейся логичностью. Однако температуры 68 и 75 °С заметно различны. Кроме того, пет достаточных оснований считать, что скорости растворения порошка РвзОд и окисла на поверхности металла должны совпадать. Следует подчеркнуть, что здесь речь идет именно [c.211]

Следует иметь в виду, что амиды, полученные из первичных аминов, обладают заметной кислотностью, поэтому для получения светочувствительных соединений, устойчивых к действию щелочных агентов, рекомендуется применять только вторичные амины [93]. Тем не менее амиды из первичных аминов широко описаны в патентах, причем указывается, что они прочно удерживаются на подложках из анодированного алюминия, вероятно в результате взаимодействия с основными окислами на поверхности металла. Аналогично производным бензольного ряда могут применяться эфиры сульфокислот о-нафтохинондиази- [c.197]

С использованием методов вольт-амперометрии (при непрерывном изменении потенциала) и гальваностатического метода на вращающихся и стационарных электродах из N1, Р1, Р(1, С(1, М , Со, Ре, никелевой черни, палладированной платины, двускелетного никеля было исследовано электроокисление гидразина в щелочных растворах. Потенциалы, устанавливающиеся на электродах без тока, являются смешанными потенциалами. На потенциал электродов без тока (особенно для гладких электродов) оказывает влияние наличие окислов на поверхности металла. На скелетном никеле без тока происходит разложение гидразина на Нг и N2. При окисле1П1и гидразина во всех условиях наблюдаются нестационарные токи. Кинетика анодного окисления гидразина отличается сложным характером изменением коэффициента наклона поляризационных кривых, зависимостью скорости реакции от концентрации гидразина и 1целочи, наличием участков торможения и спада тока на кривых г — ф, г — сиг — Сщ, а также необычной зависимостью предельного тока от концентрации и др. Обсуждается механизм электроокисления гидразина. Он может меняться в зависимости от природы металла, состояния поверхпости, потенциала и концентрации реагентов. [c.374]

Для защиты используют также искусственно созданные пленки окислов на поверхности металла, т. е. продукты самой же коррозии. Известно, что в некоторых случаях металл, взаимодействуя с кислородом воздуха, образует на поверхности прочную окисную пленку, которая препятствует дальнейшему разрушению металла. Поэтому путем так называемого оксидирования на поверхности многих металлов, особенно стали, сплавов магния и алюминия, создают искусственные пленки. Защитная пленка, получающаяся при оксидировании стальных изделий, состоит из магнитной окиси — Рвз04. Изделия при этом приобретают красивую черную с темно-синим оттенком окраску, напоминающую цвет воронового крыла. Этот метод иногда называют воронением. [c.259]

Оказалось, что олово взаимодействует с политетрафторэтиленом с образованием Snp4 при этом важна роль кислорода, окисляющего полимер. Каталитическая роль меди частично заключается в том, что она способствует выделению кислорода из окислов на поверхности металлов при нагревании и развитию при этом процессов окисления политетрафторэтилена, сопровождающегося частичной его деструкцией с образованием групп —С—F или =С—F, а также весьма реакционноспособного фтора. [c.110]

На поверхности металла присутствует химически и физически связанная вода. Исследования, выполненные с использованием меченной тритием воды и р-спектрометра с жидким сцинтиллятором, показали, что количество воды в пленке окислов железа составляет Ы0 молекул на 1 см . Во внешнем слое окисла у-РегОз находится 9,3-101 молекул воды на 1 см , т. е. 90% всей связанной воды. Состав внешнего слоя отвечает формуле РегОз-1,5 Н2О небольшое количество воды находится во внутреннем слое окисла Рез04 [63]. Толщину адсорбционной пленки воды на металле и протекание под ней коррозионных процессов можно оценить методом пьезокварцевого резонатора [63]. Чувствительность этого метода — порядка одного моноатомного слоя воды. Помимо воды, входящей в состав окислов, на поверхности металла может присутствовать вода, связанная с ним электронодонорно-акцепторным (ЭДА) взаимодействием, водородной связью (Н-связью) или ван-дер-ваальсовыми адсорбционными силами. Вероятно, первый мономолекулярный слой воды связан с металлом за счет ЭДА-взаимодействий или Н-связей, последующие слои — за счет Н-связей и физической адсорбции (рис. 4). [c.32]