Реакция Меншуткина константы основности

Так как причиной сольватохромии является в основном диполь-дипольное взаимодействие между растворенным соединением и растворителем, то чем больше Ет растворителя, тем больше растворитель стабилизирует переходное состояние с наибольшим разделением зарядов. Вследствие этого величины Ет хорошо коррели-руются с константами скоростей, например, реакции Меншуткина (рис. УП1-7). Следует, однако, иметь в виду, что образование во- [c.246]

В связи с этим возникла задача пересмотра выводов из работ Меншуткина и других химиков, выполненных до введения Вант-Гоффом понятия константы скорости реакции. В первую очередь сам Меншуткин в цикле работ, начатых в 1886 г., показал, что сделанные им ранее выводы в основном остаются справедливыми и при сопоставлении строения реагентов с константами скорости реакции этерификации. [c.148]

Через год Меншуткин при изучении реакций насыщенных и ненасыщенных алкилгалогенидов с большим числом гетероциклических соединений показал, что насыщенные молекулы реагируют быстрее, чем ненасыщенные, и скорость реакции растет с увеличением основности гетероциклического соединения. Так, константы скорости реакции бромистого амила с пиридином в 2 раза меньше, чем аналогичные величины для бромистого метила. Реакции же бромистых алкилов с пиперидином протекают быстрее, чем их взаимодействия с пиридином, в десятки раз (в 74 раза для бромистого амила и в 62 раза для бромистого метила). Кроме того, во всех рассмотренных случаях в открытых и замкнутых цепях, углеродных или гетероатомных, влияние боковой цепи на скорость выражается однородными признаками. Такая одинаковость влияния невольно заставляет предположить, что одна общая причина производит этот эффект... Невольно мысль останавливается на причине механической, в смысле стерического затруднения (steris he Hinderung), представляемого боковыми цепями для течений реакций... и, может быть, различным весом этих цепей. Такую точку зрения высказал впервые Мейер у нас (в России.— В. К.) работы в этом направлении ведет Петренко-Критченко. Многие данные хорошо объясняются этим представлением, но одно механическое представление недостаточно для объяснения всех встречающихся случаев [87, стр. 421—422]. [c.36]

Применение кинетических методов для исследования реакции ноли-этерификации было впервые осуществлено Меншуткиным [13] в 1881 г. на примере этерификации этиленгликоля янтарной кислотой, для которой он определил предел этерификации и константу скорости, а также начальную скорость, тем самым наметив тот основной путь исследования, на котором впоследствии были получены многочисленные известные нам данные о кинетике и механизме реакции поликонденсации. В 1882 г. он определил предел этерификации для гликолевой, молочной и пивалиновой кислот [3]. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология