Кинетические методы область применения

Мы не будем рассматривать здесь различные типы измери тельных ячеек и приборов, выпускаемых промышленностью, и технику работы на них — для этого существуют специальные руководства. Типы кривых осциллометрического титрования в основном сходны с кондуктометрическими. Но в осциллометрии ветви кривых линейны только в том случае, если измерения проводят в области перегиба характеристических кривых и не происходит слишком сильных изменений электропроводности. В противном случае на кривых в большей или меньшей степени возникают плавные изгибы. При проведении измерений в выбранной оптимальной рабочей области получают такую же, а иногда даже большую точность измерений, чем в кондуктометрии. Поэтому области применения осциллометрии и кондуктометрии совпадают, иногда осциллометрия даже более предпочтительна. Это происходит в тех случаях, когда важны такие преимущества осциллометрии, как возможность безэлектродных измерений и увеличение чувствительности с уменьшением диэлектрической проницаемости. Осциллометрик используют для индикации кислотно-основного, осадительного и комплексометрического титрования различных типов, а также при титровании агрессивных растворов и в неводных средах. Она пригодна и для решения различных кинетических проблем при исследовании процессов кристаллизации, растворения (на- пример, гидраргиллита в алюминатном щелоке), омыления, этерификации, полимеризации, самоокисления и т. д. Метод ос-Циллометрии находит применение в фазовом анализе, например при изучении процесса плавления, затвердевания, фазового обмена, расслоения, для построения диаграмм состояния и т.д. Особенно важным является использование осциллометрии для Контроля и регулирования процессов производства. Этот метод пригоден для неразрушающего анализа ряда продуктов или содержимого ампул. [c.336]

Широко освещаются работы автора книги и его сотрудников в области поисков и исследования новых люминесцентных реагентов, комплексонометрических индикаторов, люминесцентных реагентов для кинетических методов анализа и изучения новых возможностей люминесцентного метода, связанных с применением низких температур. Два последних направления открывают новые широкие возможности люминесцентного метода для определения катионов — гасителей люминесценции и для определения ряда элементов по люминесценции их комплексов с неорганическими аддендами. [c.7]

Кинетические методы разделения веществ применяют в основном для разделения частиц коллоидных растворов или растворов высокомолекулярных соединений. Они приводят часто только к относительному обогащению в области определенных размеров дисперсных фаз. В аналитической практике кинетические методы разделения находят ограниченное применение. [c.333]

Назвать области применения, достоинства и недостатки кинетических методов анализа. [c.158]

Методы статистической физики охватывают как термодинамические состояния, так и кинетические явления, поэтому область ее применения шире, чем область применения термодинамики. Однако ввиду того, что свойства отдельных молекул н особенно законы их взаимодействия известны пока недостаточно, а также в связи с математическими трудностями, исходные положения статистической физики почти всегда включают в себя не полностью обоснованные предположения и существенные упрощения. Вследствие этого окончательные выводы статистической физики при их приложении к конкретным системам являются в общем случае неточными. Они оправдываются только для сравнительно простых систем. [c.28]

Поэтому можно надеяться, что кинетический метод найдет применение в большом числе лабораторий наших вузов и научно-исследовательских институтов, ведущих работы в области физико-химического анализа. [c.99]

При изучении механизмов реакций в химии широко применяется кинетический метод. Попытки использования этого метода для исследования процессов, катализируемых ферментами, предпринимались еще в начале нашего века. Однако лишь в последние десятилетия кинетика ферментативного катализа развилась в самостоятельное научное направление со своими задачами и методами. Разумеется, здесь пока еще больше нерешенных проблем, чем законченных теорий. Однако уже теперь вырисовываются интересные перспективы применения методов ферментативной кинетики как в области теории механизма действия ферментов, так и при изучении взаимодействия с ферментами биологически активных веществ,-имеющих практическое значение (лекарственные препараты, гербициды, инсектициды и т. п.). В соответствии с этим настоящая книга имеет две задачи — осветить в сравнительно сжатой форме теоретические основы кинетики ферментативного катализа и проанализировать возможности и пути практического использования кинетического метода в изучении механизма действия ферментов. [c.3]

Столь большой диапазон применений кинетических методов привел к тому, что интерес к химической кинетике проявляют в настоящее время не только химики, но и ученые и инженеры, работающие в других областях науки и техники, а также биохимики и биологи. [c.5]

Успехи твердофазного материаловедения тесно связаны с эффективностью использования химических знаний и опыта, что значительно расширяет область применения химического интеллекта. Еще совсем недавно усилия химиков были направлены главным образом на синтез и анализ химических веществ. В технологии твердофазных материалов их активность сводилась к химическому анализу исходного сырья, промежуточных и конечных продуктов. Эта область, основанная на аналитической химии, в настоящее время значительно расширилась благодаря развитию новых, главным образом физических и физико-химических, методов анализа, включая спектральные, люминесцентные, струк-турные, электрохимические, термические, кинетические и иные средства диагностики. [c.131]

Поэтому установление предельной толщины слоя, меньше которой реакция проходит в кинетической области, т. е. скорость ее определяется только скоростью реакции поликонденсации, имеет очень важное зачение. Было высказано предположение [49], что при толщине слоя расплава 0,5 мм исключается влияние диффузии на общую кинетику процесса, тогда как при использовании более толстых слоев наблюдается переход в диффузионную область. Эти выводы малочубедительны из-за недостаточно надежного определения порядка реакции и отсутствия данных для более тонких слоев. Процесс поликонденсации в гонких слоях полиэтилентерефталата был исследован Стевенсоном [50], Кэмпбеллом [51] и описан в ряде патентов [52]. Чефелин [53] использовал методику Маркеса поликонденсации в вакууме в запаянных вращающихся ампулах и динамометрический метод с применением весов Мак-Бена с кварцевой спиралью и показал, что только в пленке расплава толщиной 0,005—0,02 мм исключено влияние диффузии на скорость реакции и константа скорости возрастает при повышении степени полимеризации исходного полимера, концентрации катализатора и температуры. Он же привел данные [53] о том, что в области конверсии 95—98% при 280 °С и остаточном давлении 0,16 кПа (1,25 мм рт, ст.) выделение этиленгликоля протекает как реакция второго порядка с константой скорости К-= 1,30-10 г-мoль с" при концентрации ацетата сурьмы 0,092% (масс.). [c.69]

Кинетические методы анализа находят все большее применение в различных областях, особенно в анализе клинических проб с помощью ферментативных реакций. Эти методы основаны на принципе, что, если определяемые частицы могут реагировать с каким-либо другим веществом, то начальная скорость реакции приблизительно пропорциональна исходной концентрации определяемых частиц. Таким образом, измерение начальной скорости реакции позволяет определять исходные концентрации реагирующего вещества. Этот метод анализа можно проводить очень быстро, поскольку нет необходимости ждать, пока реагирующие вещества достигнут состояния равновесия. Это особенно важно для медленно протекающих реакций. [c.666]

Важной и перспективной областью применений метода ЭПР является изучение химических процессов в биологических объектах. Разумеется, перечисленные примеры не исчерпывают возможностей использования метода ЭПР в кинетических исследованиях. [c.111]

Попытки обоснования и применения этих методов, которые позволяют довольно точно рассчитывать значения констант скорости (равновесий) реакций приобрели наиболее широкое распространение во второй половине рассматриваемого периода (конец 40 — начало 50-х годов). Однако не во всех областях органической химии изучение структурно-кинетических закономерностей превра-ш,ений в явном виде стало основной задачей кинетики органических реакций в этот период. Так, при исследовании очень сложных многостадийных реакций поликонденсации протекающих в средах, где невозможно применять обычные кинетические методы определения скоростей реакций, необходимо было выработать общий подход к изучению этих процессов. [c.111]

Число критериев уточняющего планирования весьма велико, а в литературе отсутствуют рекомендации относительно области применения того или иного критерия. Чаще других обсуждается и используется /)-оптимальное планирование. Между тем, попытка применить Д-критерий для уточнения кинетической модели реакции каталитического гидрирования фенола на палладии [126] показала, что иногда обобщенная дисперсия снижается не столько за счет уменьшения диагональных элементов дисперсионной матрицы, сколько из-за возрастания коэффициентов корреляции между параметрами. Поэтому была поставлена задача сравнить различные критерии планирования методом математического эксперимента. [c.224]

А. К. Бабко, по применению методов физико-химического анализа к аналитическим системам с целью отыскания оптимальных условий реакций, особенно в фотометрическом анализе. А. К. Бабко и его последователям принадлежит также заслуга массового введения в практику анализа окрашенных тройных комплексов. Можно отметить работы по серусодержащим органическим реагентам, механизму реакций оксикислот с металлами, состоянию ионов в растворах, хемилюминесцентному анализу (А. Т. Пилипенко), по экстракции, полярографии (И. В. Пятницкий). Широкой известностью пользуются работы киевских химиков в области кинетических методов анализа (К- Б. Яцимирский). [c.205]

Для исследований С. В. Лебедева в сложной области органической химии непредельных соединений (процессы полимеризации, изомеризации и гидрогенизации) являлись характерными стремление изучить динамику процесса с применением кинетических методов и установить взаимосвязь между структурой непредельного соединения и его реакционной способностью, а также неразрывная связь теоретических исследований с решением практических задач. Для формирования С. В. Лебедева как исследователя имели большое значение прослушанные им в Петербургском университете лекции профессоров Д. П. Коновалова, Н. А. Меншуткина и А. Е. Фаворского. [c.538]

НЕКОТОРЫЕ ОБЛАСТИ ПРИМЕНЕНИЯ КИНЕТИЧЕСКОГО МЕТОДА АНАЛИЗА [c.433]

Е—величина энергии активации реакции крекинга в иал/лилъ Область применения статического метода крекинга относится к тем случаям, когда продолжительность крекинга измеряется минутами или даже десятками минут. Тем самым ставится предел температуре-крекинга при статическом методе крекинга можно применять сравнительно невысокие температуры (для большинства углеводородов не выше 500—600° С). В указанной области температур и продолжительностей статический метод крекинга имеет следующие положительные стороны 1) возможность точного определения температуры и продолжительности крекинга в широком диапазоне давлений, 2) одинаковую нродолжительность пребывания в зоне нагрева всех частиц, углеводорода и 3) отложения смолистых и коксообразных частиц на внутренних стенках аппаратуры (колбы или автоклава) не отражаются на температуре или продолжительности реакции крекинга. Кром того, при статическом методе крекинга за ходом реакции можно во-многих случаях наблюдать по изменению давления в системе, чего-нельзя сделать при динамическом методе крекинга. Поэтому при изучении точных кинетических закономерностей крекинга углеводородов при температурах до 500—600° С предпочтительно пользоваться статическим методом крекинга. [c.9]

За последние годы развитие работ в этой области значительно ускорилось в связи с применением новых методов исследования. Много новых сведений, например, удалось получить при помощи метода меченых атомов, в особенности при помощи изотопного кинетического метода [21]. [c.9]

Со времени выхода в свет первого издания книги Кинетические методы анализа появилось много новых работ, как в области теории этих методов, так и в области их практического применения. [c.8]

Важная область применения спектроскопии ЭПР — изучение химических процессов в биологических объектах, в частности метаболизма, при использовании парамагнитных зондов (меток). Это основывается на исключительно высокой чувствительности метода к крайне малому содержанию парамагнитного вещества. Так, например, используемый иногда в калибровочных целях для определения числа неспаренных электронов радикал 1,1-дифенил-2-пикрилгидра-зил (ДФПГ) обнаруживается по сигналу ЭПР при нахождении в резонаторе в количествах 10" г. Как один из примеров можно привести изучение кинетических закономерностей взаимодействия дифениламина с ДФПГ. Лимитирующей стадией процесса является [c.75]

Как показано в работе [13], специфической величиной в уравнении для тока электролиза с разверткой потенциалом с участием растворимых веществ является постоянная времени электролиза (тО, которая не зависит от концентрации вещества и определяется лишь заданным потенциалом, диффузионными и кинетическими параметрами. Из кривых ток — время можно рассчитать Т). Когда значение п велико ее удобно определить по уравнению ti = Q/h. Метод измерения ti в кулонометрическом методе анализа с разверткой потенциала позволяет при известных электрохимических параметрах контролируемой реакции, а также параметрах электрохимической ячейки вы- брать условия кулонометрического анализа при контролируемом потенциале. Другие области применения кулонометрии при контролируемом потенциале описаны в работе [1]. [c.17]

Описанные выше кинетические методы нашли широкое применение при определении большого числа иеорганичеосих и органических соединений. Автоматизированные системы особенно важны для аналитического контроля параметров в массовом анализе, включающем как некаталитические, так и каталитические реакции [6.4-2]. В табл. 6.4-1 перечислены некоторые приложения кинетических неферментативньгх методов в различных аналитически важных областях (например, анализ объектов окружающей среды, клиническая химия и фгфмадевтика). [c.355]

Одна Из важнейших областей применения электро-кинетических явлений — нанесение покрытий на различные поверхности электрофоретическим методом. Данный метод, обеспечивающий ш>к акую кроющую спог собность, позволяет получать равномерные покрытия на деталях сложной конфигурации. При электрофоретическом методе нанесения покрытий одним из электродов служит деталь, на которой формируется покркь [c.198]

В настоящее время метод спиновых ловушек является количественным кинетическим методом исследования строения и реакционной способности короткоживущих радикалов и позволяет решать, задачи общехимичвсиого характера, от поиска короткоживущих радикалов в плазме до поиска их в биологических системах in vivo. Число публикаций, посвященных использованию спиновых ловушек в научных исследованиях, превышает 600, включая серию обзоров и недавно вышедшую монографию автора [1 —10], в которых рассмотрены различные области применения, успехи и достижения метода спиновых ловушек. [c.145]

Используемая при выводе уравнения (88) линеаризация ограничивает область применимости этого и аналогичного ему уравнений для методов с применением импульса тока условием малости отклонения от равновесия, т.е. [ п < 5 мВ (см., например, [308]). Будевский и Стоинов [99] предложили экспериментальные критерии, позволяющие решить, находятся ли отклонения от равновесия в линейной об -ласти. Сравнительно малое отклонение, допускаемое линеаризацией, приводит к уменьшению отношения сигнала к шуму и, следовательно, к большей неопределенности измеренных кинетических параметров. Значительное увеличение амплитуды наблюдаемого отклика достигается в том случае, когда противоэлектрод и рабочий электрод имеют сходные характеристики, включая геометрию, что приводит к одинаковому по величине, но противоположному по знаку отклонению потенциалов электродов от обратимого значения [306]. При этом имеется не только двукратное увеличение напряжения по сравнению с изменением потенциала каждого электрода, но и каждый из элек- [c.227]

Область применения Лаборатории промышленных, научно-исследовательских и других учреждений Лаборатории санэпид-надзора, фармацевтических, химико-техно-логических,экологических и других учреждений Клинико-диагностические лаборатории медицинских, биохимических и других учреждений для биохимических измерений по конечной точке и для определения энзимов кинетическим методом [c.345]

Ка вы области применения кинетических методов Щ)иведиге примеры их использования. [c.118]

Описанную процедуру ИТДЭ, включающую разбиение кривой типа (а) на равные участки по а, определение методом равных конверсий Е для каждого значения а и усреднение значения Еа на каждом трансформируемом участке О—а, можно назвать методом ИТДЭ. Соотношение (9) будет справедливо и в случае, если кинетические параметры в условии (8) не просто равны, как постоянные, а являются функциями от а, т. е. B (a) =Еа(а) и т. д. Это существенно расширяет область применения соотношения (9). Эффективность метода ИТДЭ для прогнозирования изотермического хода реакций образования термореактивных полимеров была проверена на трех системах на основе термореактивных бисмалеимидов. [c.9]

С 1954 г. количество работ по газовой хроматографии резко возросло, и область применения этого метода непрерывно расширяется. Наибольших успехов газовая хроматография достигла при анализе органических веществ, а также в области нефтеперерабатывающей промышленности и химии нефти. Газохроматографический метод начинают использовать в препаративной химии и уже широко применяют в кинетических исследованиях и в изучении каталитических процессов. [c.7]

В нашем докладе О некоторых кинетических методах расчета реакционных устройств мы не касались многих важных вопросов, связанных с расчетом реакторов. Например, нами не рассмотрен тепловой расчет реактора, расчет реакторов при проведении процесса в адиабатических условиях, при осложнении процессов диффузионными явлениями, для нестационарных процессов, процессов в псевдоожиженном слое и с движуш пмся катализатором. Этим докладом мы хотели заинтересовать проектантов теорией расчета реакторов. В настоящее время мы располагаем кинетическпм методом, который позволяет количественно и теоре гически обоснованно решать многие вопросы, интересные для проектантов. Поэтому, ставя такой доклад, мы преследовали цель не только на простых примерах показать возможности применения кинетического метода, но главным образом узнать от проектантов интересующие их вопросы и возникающие у них трудности. Это позволило бы важную область теории расчета реакторов обеспечить научно обоснованными методами расчета и, следовательно, создавать аппаратуру, позволяющую проводить любой процесс в оптимальных условиях. [c.60]

Следовательно, главной проблемой в области кинетических методов анализа остается проблема дальнейшего повышения их чувствительности. Основным средством для зешения этой проблемы является применение активаторов 105—107]. Возможности, открываемые в этой области активированием, можно продемонстрировать на нескольких примерах. Так, по каталитическому действию ванадияСУ) в реакции окисления п-фенетидина галогенатами можно определять до 1 мкг этого элемента [108]. Применение в этой реакции в качестве активатора фенола понижает минимально определяемое количество ванадия в 10 раз [109], производных 8-оксихинолина — в 400 раз [ПО, 111], а сульфосалициловой кислоты — в 2000 раз [112, 113]. [c.264]

Как отмечалось Гельфандом [47[, для успешного применения этого метода важно пе знание самой структуры минимизируемой функции, а лишь факт ее хорошей организации . Поэтому было интересно расширить область применения метода оврагов, предло-н енш)ГО в работе 1109], применив его к задачам кинетики сложных химических систем. Необходимо отметить, что на возможность определения констант скоростей химических реакций методом Гельфанда и Цетлина указывалось ранее разными авторами [21, 55 . Островским с сотр. [51, 55] разработан ряд алгоритмов, улучшающих сходимость процесса минимизации в условиях оврагов. Однако, судя по публикациям 129, 55а], реигепие кинетических задач по этим алгоритмам приводит к зна гительи1,]м затратам машинного времени. Авторы [291 указывают также, что использованная цми программа [55] в ряде случаев не приводила к достаточно [c.102]

Характерной особенностью этого периода является сильное расширение области применения кинетических методов. Современная кинетика характеризуется двумя основными подходами к изучению реакционной способности соединений, которые окончательно сформировались уже в середипо 1930-х годов. [c.162]

Как раз на примере первичных, вторичных и третичных спиртов Меншуткин показал применимость кинетического метода суждения (по скорости этерификации и количеству образующегося эфира) о строении данного спирта. Сам Меншуткин писал Этот способ представляет первый случай применения метода количественных сходственных превращений для определения изомерии [32, с. 564]. Многочисленные примеры применения этого метода читатель может найти в книге о Меншуткине 133]. В целом охарактеризовать деятельность Меншуткина в этой области, а косвенно и возможности кинетического метода в структурном анализе можно словами Бутлерова (1882) Круг исследований профессор а Меншуткина чрезвычайно обширен он захватывает множество разнообразных веществ кислотных и спиртовых, как предельных, так и непредельных, как жирных, так и ароматических, как одноатомных, так и многоатомных. Полученные результаты, обнаружившие многочисленные правильности, дали Меншуткину возможность установить общие выводы относительно зависимости между ходом этерификации и ближайшей натурой действующих веществ, т. е. нх составом и строением. Благодаря этим выводам оказалось, что можно, так сказать, оценить в отдельности влияние каждой группы, присутствующей в составе частицы, на ход этерификации и, следовательно, наоборот, изучение этерификационных данных является важным пособием для определения изомерии спиртов и кислот, т. е. дает возможность судить о строении этих веществ . И Бутлеров заключает Этому способу определения строения принадлежит отныне видное место в нашей науке [34, с. 272]. [c.302]