Этиленгликоль янтарной кислотой, кинетика

Реакцию между янтарной кислотой и этиленгликолем позднее изучил Тиличеев [11]. Досталь и Рафф [12] исследовали реакцию конденсации янтарной кислоты с этилен- и бутнленгликолем в присутствии растворителя (диоксана) и без него. При проведении реакции в растворе диоксана энергия активации оказалась равной 30 ккал, в отсутствие растворителя — 20 ккал. Кинетика ноликонденсации гликоля с фталевым ангидридом (рис. 78, а) и глицерином (рис. 78, б) была подробно изучена Максоровым ИЗ]. Максоров систематически изучил каталитическое действие на реакцию глицерина с фталевым ангидридом различных соединений (всего было исследовано 36 веществ). Оказалось, что часть из них совсем не катализирует процесс, другие, как, например, хлористый цинк и хлористый алюминий, вызывают побочные реакции такие же вещества, как фосфорная кислота, окись тория, сернокислый алюминий и ряд других, хорошо катализируют процесс. [c.135]

Классические работы Меншуткина, посвященные исследованию закономерностей этерификации спиртов и кислот, положили начало кинетическим исследованиям поликонденсационного процесса. Менщуткин [123] первый исследовал кинетику полиэтерификации этиленгликоля с янтарной кислотой. Реакцию между янтарной кислотой и этиленгликолем позднее изучил Тиличеев [124]. Досталь и Рафф [125] исследовали реакцию конденсации янтарной кислоты с этилен- и бутиленгликолями в присутствии растворителя (диоксана) и без него. При протекании реакции в растворе диоксана энергия активации оказалась равной 30 ООО кал, в отсутствие растворителя — 20 ООО кал. Кинетика поликонденсации гликоля с фталевым ангидридом (рис. 45) и глицерином (рис. 46) была подробно изучена Максоровым [107]. [c.107]

В 1881 г. Меншуткин [12] впервые изучил кинетику процесса поликонденсации этиленгликоля с янтарной кислотой, положив тем самым начало применению кинетических методов исследования в области поликоиденсации. [c.7]

Применение кинетических методов для исследования реакции ноли-этерификации было впервые осуществлено Меншуткиным [13] в 1881 г. на примере этерификации этиленгликоля янтарной кислотой, для которой он определил предел этерификации и константу скорости, а также начальную скорость, тем самым наметив тот основной путь исследования, на котором впоследствии были получены многочисленные известные нам данные о кинетике и механизме реакции поликонденсации. В 1882 г. он определил предел этерификации для гликолевой, молочной и пивалиновой кислот [3]. [c.6]

Так, при изучении кинетики реакции полиэтерификации этиленгликоля, диэтиленгликоля янтарной и адипиновой кислота- [c.106]

На рис. 77 показаны результаты исследования поликопденсации этиленгликоля, диэтиленгликоля и декаметиленгликоля с адипиновой и янтарной кислотами при различных температурах, полученные разными исследователями [4, 12,27, 44]. Из них видно, что экспериментальные результаты хорошо согласуются с теоретическими положениями Тан Ао-чина и сотр. [7]. Причем, китайские химики указывают, что пересчет данных по кинетике полиэтерификации, полученных другими исследователями (на основе предлагаемого механизма), подтверждает порядок 2 " реакции полиэтерификации вплоть до 92% превращения. [c.134]

Меншуткин в 1881 г. впервые изучил кинетику процесса поликонденсации этиленгликоля с янтарной кислотой и тем положил начало применению кинетических методов в области поликонденсации. [c.268]

Тан Ао-цин, Юэ Го-цуй и сотр. [11161 исследовали кинетику полиэтерификации янтарной или адипиновой кислот с этиленгликолем при эквимолекулярном соотношении исходных веществ. Ими установлено, что при 130—160° порядок реакции равен 3/2, а уравнение кинетики, вплоть до 92% конверсии, имеет вид [c.83]

Начало кинетическим исследованиям поликонденсационного процесса положили классические работы Н. Н. Меншуткина, посвященные исследованию закономерностей этерификации спиртов и кислот, Меншуткин первый исследовал кинетику реакций полиэтерификации этиленгликоля с янтарной кислотой [1], положив этим начало применению кинетических методов для исследования процессов синтеза полимеров. Несмотря на то, что с тех пор прошло более восьми десятилетий, однако и до сих пор продолжается интенсивное изучение кинетики поликонденсационных процессов. Получено много новых данных, объясняющих отдельные детали этих реакций. Однако даже в таких хороню и давно изучаемых поликонденсационных процессах, как полиэтерификация и полиамидирование, все-таки нет еще общей точки зрения, всесторонне объясняющей кинетические особенности этих процессов. По-видимому, это обусловлено трудрюстями экспериментального характера, поскольку поликондепсация, проводимая при высокой температуре, представляет собой сложную гамму большого числа равновесных синтетических и деструктивных процессов. [c.130]

Начало paбoтaмJпo изучению кинетики поликонденсационных процессов было положено классическими исследованиями Меншуткина по измерению равновесия и скоростей этерификации различных спиртов карбоновыми кислотами. Одним из объектов, исследованных Мепшуткиным в 1881 г., была реакция этиленгликоля с янтарной кислотой. Он нашел, что через 1 час прореагировало 45.56% исходной кислоты, а через 340 час. 54.79%, и при этом было достигнуто состояние равновесия. Константа [c.314]

Тан Ао-чин, Я Куо-сгой, Лин Те-хоу, Ли И-вей, Ли Ши-вей [9] изучили кинетику реакции этиленгликоля с янтарной или адипиновой кислотой и нашли, что при 130—160 реакция имеет порядок 3/2 и протекает по уравнению [c.15]

Механизм и кинетика каталитической полиэтерификации с участием диолов (этиленгликоля и диэтиленгликоля) и дикарбоновых кислот (янтарной и адипиновой) детально рассмотрены в работе . Авторы предлагают апедующий механизм реакций (для простоты схема дана на примере моносоединений) [c.101]