Альдегиды реакции с алкилиденфосфоранами

Особое внимание было уделено использованию реакции Виттига для синтеза каротиноидов и витамина А [262, 263]. Синтез несимметричных каротиноидов, таких, как а- и у-каротин, лучше всего осуществлять, пользуясь только двумя компонентами — полиено-вым альдегидом и алкилиденфосфораном. Так, у-каротин (200) может быть получен по схеме С30 + Сю = С40 [264] [c.366]

Атом фосфора в этих комплексах становится менее электрофиль-ным, в результате чего не происходит диполь-дкпольное взаимодействие между альдегидом и алкилиденфосфораном, которое могло бы обусловить более низкую энергию активации для переходного состояния, приводящего к транс-олефину. В неполярной среде и в отсутствие оснований Льюиса образуется, однако, преимущественно /пранг-изсмер вследствие диполь-дипольного взаимодействия между участвующими в реакции компонентами и взаимного пространствен- [c.334]

Реакция Виттига (1953 г., см. раздел 2.2.18.1). Взаимодействием альдегидов или кетонов с алкилиденфосфоранами получено большое число алкенов. Эта стереоселективная реакция синтеза (Z)-алкенов оправдала себя как метод получения каротиноидов (см. раздел 3.6.3) и феромонов (см. ниже). [c.225]

Если Приходится проводить реакцию Виттига с такими неустойчивыми алкилиденфосфоранами, то необходимо очень быстро проводить конденсацию с карбонильным соединением и, если возможно, в момент образования илида. В этом случае наиболее удобным будет использование алкоголятов щелочных металлов, что позволяет добавлять альдегиды или кетоны до получения илида. Так, например, если быс-фосфониевую соль 21 обрабатывать в этаноле этилатом лития в присутствии альдегидов [79а], то предупреждается разложение моноилида 22 и получаются нормальные продукты реакции Виттига. [c.299]

РЕАКЦИИ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ СО СЛОЖНЫМИ ЭФИРАМИ АЛКИЛФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ И АЛКИЛИДЕНФОСФОРАНАМИ [c.164]

Нитрозобензол и другие производные этого типа Езаимодейст-вуют с алкилиденфосфоранами аналогично альдегидам и кетонам (реакция Виттига), причем промежуточные продукты присоединения разлагаются на окиси третичных фосфинов и шиффовы основания [c.330]

Для распространения данного механизма на все случаи реакции Виттига со стабильными алкилиденфосфоранами недостаточно исследовать реакцию только с бензальдегидом, нужно изучить и действие других альдегидов. [c.333]

Стабилизованные резонансом алкилиденфосфораны, в которых плотность электронного облака у атома углерода в а-положении алкил1 дсноЕого остатка понижена, в реакции с альдегидами сира-зуют преимущественно тронс-олефины. Такое же положение наблюдается и в случае алкилиденфосфоранов с достаточно малым положительным зарядом на атоме фосфора независимо от реакционной среды и присутствия или отсутствия оснований Льюиса . [c.335]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология