Кислоты алкилфосфоновые

Образуются фосфоновые кислоты при окислении фосфинов, при этом из первичных получаются алкилфосфоновые кислоты. Из третичных фос нов образуется окись третичного фосфина. Окисление проводят азотной кислотой [c.218]

Алкилфосфоновые кислоты могут быть получены через их хлорангидриды по реакции [c.569]

Алкильные производные фосфоновой кислоты. Алкилфосфоновые кислоты. Способы получения. 1. Нуклеофильное замещение алкилфосфитами у насыщенного атома углерода алкилгалогенидов. [c.300]

В качестве катализаторов реакций присоединения фосфористого водорода к олефинам применяют неокисляющие сильные минеральные кислоты, карбоновые кислоты, сульфокислоты, галоидо-водороды и кислоты Льюиса. Как катализатор используют, например, метансульфокислоту, бензолсульфокислоту, трифторуксусную, трихлоруксусную, 85%-ную ортофосфорную кислоты, трехфтористый бор, его гидраты, эфираты и комплексы с самыми разнообразными кислородсодержащими и другими соединениями, безводный фтористый водород, бромистый водород, соляную кислоту, моно-и дифторфосфорные кислоты, алкилфосфоновые, алкилфосфорные кислоты и т. п. Для полноты протекания реакции следует применять почти стехиометрические количества катализатора, так как получающиеся моноалкилфосфины, будучи более сильными основаниями, чем фосфористый водород, обратимо реагируют с катализатором, образуя фосфониевые ионы. Обычно процесс идет при 30—90 °С и давлении фосфористого водорода 20—50 ат в течение 16 ч. [c.77]

Они образуются при окислешги фосфинов, при этом из первичных получаются алкилфосфоновые кислоты. Из трешчЕгых фосфинов образуется окись третичного фосс )ипа. Окисление проводят азотной кислотой, но очень аккуратно [c.216]

Эфиры фосфорной кислоты, имеющие важное биологическое значение, например производные алкилфосфоновой кислоты, будут рассмотрены в гл.IV, [c.169]

Действуя галогеналкилом на эфиры фосфористой КИСЛОТЫ, получают эфиры алкилфосфоновой кислоты [c.179]

Диизотиоцианаты алкилфосфоновых кислот до последнего временй не были известны. Нами разработан метод получения ЭТИХ соединений взаимодействие.м дихлорангидридов алкилфосфоновых кислот с роданистым калием в ацетоне или бензоле [I]. [c.55]

Диизотиоцианаты алкилфосфоновых кислот очень реакционноспособные соединения и могут служить сырьем для получения различных фосфорорганических соедине ий. [c.55]

По первому и второму способу могут быть получены и другие диизотиоцианаты алкилфосфоновых кислот. [c.56]

Нерастворимые в воде тетраалкиловые эфиры этилендна-мино-К, М бис(алкилфосфоновых кислот) могут быть использованы в качестве экстрагентов металлов. Синтез этих соединений мы осуществили впервые конденсацией этилендиамина с кетонами и диалкилфосфитами. [c.179]

Константы и данные анализа тетраалкиловых эфиров этилендиамино-М, Ы- бис(алкилфосфоновых кислот) [c.180]

Термин комплексоны предложен в 1945 году профессором Цюрихского университета Герольдом Шварценбахом (1904— 1978) для органических лигандов группы полиаминополиуксус-ных КИСЛОТ, содержащих иминодиацетатные фрагменты, связанные с различными алифатическими и ароматическими радикалами. Впоследствии было синтезировано большое число аналогичных соединений, включающих вместо ацетатных другие кислотные группы — алкилфосфоновые, алкиларсоновые и ал-килсульфоновые, а вместо азота(П1)—фосфор(1П), серу(П), селен(II), теллур(II). Определенная аналогия в строении и свойствах этих лигандов и полиминополиуксусных кислот позволила распространить название комплексоны и на них Таким образом, в настоящее время этим термином определяется широкий круг органических молекул, в состав которых входит большое число основных и кислотных донорных центров, расположенных таким образом, чтобы при их взаимодействии с катионами металлов замыкались не менее двух циклов, обеспечивающих образование высокоустойчивых комплексных соединений. Комплексоны относят к хелатообразующим лигандам (хелан-там), а их комплексные соединения, комплексонаты, — к хе-латам. [c.9]

Алкилфосфоновые кислоты (как и многие доугие фосфороргани-чесжие соедашения) получают по реакции, открытой А.Е. Арбузовым. Например, при действии бромистого этила на метиловый эфир фосфористой кислоты образуется метиловый эфир этилфосфоновой кислоты (перетруштировка Арбузова) [c.218]

Ал101лиравание щелочных солей диалкилфосфитов алкилгалогенадами с образованием эфиров алкилфосфоновых кислот называют реакцией МИХАЭЛИСА — БЕККЕРА [c.13]

Фосфаты способны образовывать комплексные соединения с хлористой медью (К0)зР-СиС1. При действии галоидного алкила они претерпевают реакцию, называемую перегруппировкой Арбузова, в результате которой образуется сложный эфир алкилфосфоновой кислоты [c.118]

Поскольку при перегруппировке иодистый алкил освобождается, уже малого его количества достаточно для превращения любого количества триалкилфосфита в сложный эфир алкилфосфоновой кислоты. [c.118]

Среди эфиров алкилфосфоновых кислот и их производных имеются инсектициды, боевые отравляющие вещества и другие очень ядовитые соединения. Так, реакцией присоединения диметилфосфита к т-рихлоруксусному альдегиду в промышленном масштабе сшггезируют один из самььч распространенных инсектицидов (средств борьбы с вредными насекомыми) — хлорофос [c.570]

Соединение экстрагируется на 90—98% из солянокислых раст-творов средними и кислыми эфирами алкилфосфоновых кислот и их солей, алкилдитиофосфорными кислотами и их эфирами и трибутилфосфатом [660]. [c.35]

В патентах приводятся полученные по этой реакции эфиры алкилфосфоновых [93] и аршгфосфоновых [94] кислот. [c.298]

Для получения фосфорсодержащих катионитов с Р—О—С-связью полимеризацией соединений с функциональными группами чаще всего применяют виниловые и аллиловые эфиры фосфорной, фосфористой и различных алкилфосфоновых кислот. При получении трехмерных полимеров целесообразно использо-вать различные диаллилалкилфосфонаты [131] [c.72]

При замене водорода в углеводородном радикале при фосфоре алкилфосфоновых кислот и их производных на галоген токсичность соединения для млекопитающих снижается. Например, смешанные эфиры и амидоэфиры хлорметил- и хлорметил-тио- и хлорметилдитиофосфоновых кислот менее токсичны, чем соответствующие производные метил-, метилтио- и метилдитио-фосфоновых кислот. Свободные алкилфосфоновые кислоты и их кислые эфиры также значительно менее токсичны, чем соответствующие полные эфиры. Накопление атомов галогена в углеводородном радикале при фосфоре в большинстве случаев приводит к снижению пестицидной активности соединения. [c.469]

Токсичность для млекопитающих в зависимости от строения эфирного радикала изменяется в том же порядке, что и для эфиров фосфорной и тиофосфорной кислот. Так, 0-алкил-0-(4-нитрофенил)овые эфиры алкилфосфоновых и тиофосфоновых кислот более токсичны, чем 0-алкил-0-(2,4,5-трихлорфенил)овые эфиры этих кислот. [c.469]

Активными инсектицидами, акарицидами, фунгицидами и бактерицидами являются производные алкилфосфоновых и -тиофосфоновых кислот, содержащие остатки гетероциклов — производные фурана, тиофена, пиридина, пиразолопиридина [c.469]

Наиболее распространенным методом получения эфиров алкилфосфоновых, -тио- и -дитиофосфоновых кислот служит реакция соответствующих хлорангидридов со спиртами, фенолами и тиолами (схемы 71 и 72) в присутствии акцепторов хлороводорода, в качестве которых можно использовать третичные амины, гидроксиды, карбонаты щелочных металлов и другие неорганические основания. Реакцию с тиолами обычно проводят в присутствии третичных аминов. Нередко в качестве катализатора применяют металлическую медь. [c.470]

По аналогичной реакции можно получать и амидоэфиры алкилфосфоновых и -тиофосфоновых кислот. [c.471]

Необходимые для указанных синтезов алкилфосфоновые, тиофосфоновые и дитиофосфоновые кислоты синтезируют различными методами [70]. Один из наиболее общих методов образования связи Р—С основан на реакциях Арбузова (схема 74) и Михаэлиса — Беккера (схема 75). [c.471]

Обе реакции пригодны для получения различных эфиров алкилфосфоновых кислот. Однако дальнейшее превращение эфиров алкилфосфоновых кислот в смешанные эфиры или другие производные представляет некоторые трудности из-за мно-гостадийности процесса, в связи с чем. разработан ряд других методов получения соединений алифатического ряда со связью Р—С. Из таких методов в первую очередь следует отметить реакцию красного фосфора с алкилгалогенидами в присутствии порошка меди. Процесс проводят при 300—350 °С в проточной системе. По такому методу с удовлетворительным выходом синтезируют алкилдихлорфосфины, из которых легко получать хлорангидриды алкилфосфоновых и тиофосфоновых кислот [c.471]

Хлорангидриды алкилфосфоновых кислот с хорошим выходом можно получить хлорфосфинированием углеводородов под действием пентасульфида фосфора хлорангидриды алкилфосфоновых кислот можно переводить в хлорангидриды алкилтиофосфоновых кислот (схема 79). [c.472]

Известно много других более частных методов получения различных алкилфосфоновых кислот. Например, при нагревании трихлорида фосфора с параформальдегидом в автоклаве под давлением с хорошим выходом получается хлорангидрид хлорметилфосфоновой кислоты [c.472]

Из ортомуравьиного эфира и РСЬ в присутствии безводного хлорида цинка образуется эфир диалкоксиметилфосфоно-вой кислоты, обладающий умеренной инсектицидной активностью. Хлорангидрид метилтиофосфоновой кислоты в смеси с хлорангидридом диметилфосфиновой кислоты получают нагреванием диметилдисульфида с трихлоридом фосфора до 300— 400°С. Описан ряд других методов получения хлорангидридов алкилфосфоновых и тиофосфоновых кислот. [c.472]

Аналогично синтезу алкилфосфоновых кислот получают различные бензилфосфоновые и бензилтиофосфоновые кислоты и их производные. Большинство таких производных обладает фунгицидными свойствами с высокой избирательностью действия. [c.472]

Эфиры алкилфосфоновых кислот получают из фосфитов и гало-геналкаиов перегруппировкой Арбузова (см. гл. XIII. 2.3). Ниже рассмотрены некоторые наиболее важные представители. [c.351]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология