Фарадея энергетические

Еще М. Фарадей высказал предположение, что каталитическое ускорение реакции достигается благодаря адсорбционному сгущению — повышению концентрации реагирующих веществ в зоне реакции — адсорбционном слое и увеличению благодаря этому числа столкновений. Однако такая трактовка недостаточ1 а, так как она может объяснить ускорение реакции не более чем в 10 10 раз, в то время как, например, реакция На Ь О.. ускоряется даже на фарфоре — сравнительно инертном катализаторе — в 10 -ь 10 раз. Поляни предложил схему адсорбционного механизма каталитического ускорения в результате понижения энергетических барьеров, снижения энергии активации в адсорбционном состоянии, объяснявшую ускорение реакции в 10 10 раз. Длительность взаимного контакта адсорбированных молекул реагирующих веществ, ориентирующее участие катализатора в активном комплексе, разрыхление межатомных связей в адсорбированных молекулах приводят к значительному повышению вероятности переходного состояния и понижению энергии активации реакции, что и псроя дает столь значительное ускорение реакции. Дополняемая современными представлениями об электронных механизмах катализа схема Поляни не утрачивает своего значения и в настоящее время. Сохраняет определенное значение также и упоминавшаяся теория промежуточных соединений, отчетливо сформулированная в конце XIX — начале XX в. П. Са- [c.294]

Развитие озоно-антозоновой теории Шенбейна можно проследить со всеми подробностями в очень небольшом числе сообщений [19], главным образом в письмах к Фарадею, хотя Шенбейн опубликовал очень много работ. Действительно, в каталоге Королевского общества перечислено примерно 364 сообщения Шенбейна, из которых последнее касается вопроса о нахождении перекиси водорода в атмосфере. Исходной точкой теории Шенбейна было его открытие, что некоторые вещества, например эфир, скипидар и фосфор, медленно окисляются на воздухе и при этом делаются эффективными в качестве отбеливающих веществ. Помня об аналогичном отбеливающем действии озона, Шенбейн сделал вывод, что это действие обусловлено образованием озона или, как он позже выразился, превращением в озон обычного кислорода, который в форме озона соединяется с веществом, подвергаюшдмся окислению. Теория эта сразу объясняла, каким образом отбелка, требующая определенного энергетического эффекта, может осуществляться посредством кислорода, и в то же время находилась в полном согласии с концепцией Шенбейна о природе озона. Сначала он считал, что озон представляет соединение кислорода и водорода, но впоследствии выяснил, что озон является аллотропной активной формой кислорода. По-видимому, он не считал, что кислород и озоп различаются по структуре, а признавал только их неодинаковую активность или полярность. [c.15]

Из таблицы 2.1 видно, что вплоть до температуры = 146,5 К необходимая затрата работы I не превышает количества получаемого холода Оо Другими словами, получение такого холода не требует очень больших энергетических затрат. Но дальше, чем ниже Гд, тем необходимая затрата работы растет все быстрее на уровне температуры, равной, например, 50 К, она уже превышает количество получаемого холода более чем в 4 раза. При температуре ниже 25 К это соотношение доходит до десятков, а при еще более низкой температуре - до сотен и тысяч... Из табл. 2.1 видно, что уровень энергетических затрат на получение холода, при котором Фарадей ожижал непостоянные газы, стоил в единицах работы намного меньше, чем тот, с которым встретились его продолжатели, готовящиеся ожижить постоянные газы. Следует также учесть, что цифры в таблице относятся только к идеальным процессам в реальных условиях получение холода связано с различными потерями , которые тем больше, чем ниже температура. Они учитываются КПД соответствующих охлаждающих устройств. Значение этих КПД Лц меняется в пределах от 0,4 для крупных установок до 0,1 и ниже - для малых. Поэтому реальный расхор работы 1р оказывается намного выше, чем в идеальном случае [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология