Каталитический метод ускорения реакций

Число каталитических реакций для золота еш е очень мало. Однако при их использовании золото может быть определено с высокой чувствительностью. Впервые каталитическая активность золота была замечена в 1937 г. на примере ускорения реакции восстановления серебра сульфатом железа(П) [1129]. Эту реакцию используют для обнаружения [1129] и фотометрического определения [527, 733, 1012] золота. Метод позволяет определять 10" — [c.166]

КАТАЛИТИЧЕСКИЙ МЕТОД УСКОРЕНИЯ РЕАКЦИЙ [c.198]

Полимеризацию газообразных олефинов в жидкие углеводороды можно осуществить термическим или каталитическим путем. При термической полимеризации для ускорения реакции используются тепло и давление, в последнем же методе применяется катализатор часто в сочетании с использованием теплоты и давления. [c.186]

При проведении химического анализа применение обычно находят быстрые реакции или соответствующим образом ускоренные медленные реакции. Однако непосредственно -для аналитических целей могут быть использованы также медленно протекающие реакции. Так, например, по результатам измерения скорости таких реакций можно вычислить исходные количества вступивших в реакцию веществ. Этот метод называется кинетическим методом анализа. Для обнаружения или определения ультрамалых количеств веществ можно использовать их способность каталитически ускорять медленные реакции. Так, например, хлорид серебра катализирует реакцию [c.40]

Разработан метод определения 20—200 мкг Мо в 30 мл раствора, основанный на каталитическом ускорении реакции между малахитовой зеленой и трехвалентным титаном [1330, 1331]. [c.243]

Для определения кобальта в исходных материалах для синтеза витамина В12 рекомендуется каталитический метод [1282]. Пробу разлагают смесью растворов азотной и серной кислот с добавлением перекиси водорода, отделяют медь и серебро экстрагированием их дитизонатов четыреххлористым углеродом из аммиачного цитратного раствора совместно с медью и цинком. В экстракте после удаления растворителя и разрушения дитизонатов определяют кобальт в присутствии меди и цинка по каталитическому ускорению реакции окисления производных ализарина перборатом натрия в слабощелочной среде. Метод позволяет определить 0,04—0,6 жкг кобальта в 1 г анализируемого материала. [c.217]

Патент США, № 4019859, 1977 г. Предложен метод стабилизации водных растворов, содержащих сульфиты или бисульфиты щелочных металлов, и катализатора триэтилентетрамином. Сульфиты или бисульфиты щелочного металла, например, сульфит или бисульфит натрия, широко используются для химической деаэрации вследствие их низкой стоимости, хотя эти соединения не препятствуют образованию отложений. Исследования, направленные на изыскание способов ускорения реакции кислорода с сульфитом, показали, что определенные водорастворимые соединения каталитически увеличивают скорость этой реакции. Большинство таких катализаторов — это катионы тяжелых металлов, имеющие величину заряда > 2. Железо, медь, кобальт, никель, марганец являются наиболее эффективными катализаторами этой реакции. [c.47]

В настоящее время быстро развиваются кинетические методы, позволяющие по каталитическому ускорению реакций определять 10 —10 г рения, вольфрама, серебра и многих других элементов . [c.16]

Кинетический фотометрический метод определения 0,01 — 0,15 мкг мл тиосульфат-ионов основан на каталитическом ускорении иод-азидной реакции [1389[. Оптическую плотность раствора измеряют при 350 нм. Мешают Fe(III), u +, SO3 и N . [c.134]

Большая научная и практическая важность резкого ускорения каталитических исследований и повышения их эффективности для реализации исключительных потенциальных возможностей, скрытых в катализе, требует существенного улучшения теории сложных каталитических процессов, полного учета их специфики и отказа от распространенной тенденции к переносу на сложные реакции моделей и представлений, оправдавших себя при анализе простейших процессов. Главная роль в механизме сложных каталитических превращений принадлежит различным лабильным формам, сведения о которых быстро возрастают вследствие применения в катализе новых физических методов исследования. Пока эти сведения недостаточны для полной и однозначной характеристики элементарных этапов катализа. В значительной мере благодаря применению газовой хроматографии и большому объему информации, которую она дает о процессах и катализаторах, в ряде случаев начинают приобретать достаточную определенность основные черты стадийного механизма сложных реакций. [c.3]

Ускорение окисления сернистого газа окислами азота лежит в основе промышленного, так называемого башенного (нитрозного) метода получения серной кислоты. Эта каталитическая реакция ускоряется парами воды и в промышленности протекает в растворе серной кислоты [370]. В работе [383] высказывается предположение, что при этом при концентрации N0 менее 10 % протекают следующие реакции [c.258]

Кроме того, для гетерогенного процесса анализ промежуточных продуктов оказывается крайне трудным. Дело в том, что на поверхности катализатора часто возникают разнообразные активные частицы, но у нас нет возможности однозначно выделить те, с помощью которых осуществляется каталитическое превращение. Эти активные частицы могут быть побочными продуктами процессов адсорбции и катализа. Различными физическими методами в настоящее время показано, что на поверхности применяемых в катализе адсорбентов часто содержатся свободные радикалы, но их роль в ускорении процессов далеко не ясна. Это одна из главных трудностей, так как механизмы большинства каталитических реакций не вытекают без дополнительных гипотез ни из теории, ни из данных опыта. [c.77]

Следует подчеркнуть, что структура поверхностей электродов зависит не только от состава каталитических добавок, но и от методов их приготовления и нанесения на поверхность, а также от методов предварительной обработки и активации самой поверхности электродов. Только при правильном выборе этих методов, четком соблюдении условий подготовки электродов и нанесения добавок можно рассчитывать на существенное ускорение электродных реакций, что в конечном итоге приведет к снижению потенциала разложения воды. [c.301]

Образование осадков при хранении нефтяных фракций, несомненно, происходит в результате аутоокисления компонентов нефти и сопутствующих таким реакциям каталитических явлений. Следовательно, методы, предотвращающие протекание этих реакций, непосредственно связаны с повышением стабильности. Аутоокисление углеводородов можно предотвратить или ослабить добавлением антиокислителей. Каталитическое ускорение подобных реакций под действием металлов можно уменьшить или полностью устранить введением дезактиваторов металлов. Ниже в качестве примера приведены такие способы. [c.313]

Метод основан на каталитическом ускорении ванадием медленно протекающей реакции окисления анилина хлоратом калия. Оксин активизирует катализ. Интенсивность буровато-желтой окраски пропорциональна количеству ванадия в пределах 0,05—0,5 мкг. Железо маскируется пирофосфатом [1,6], [c.44]

Очень близки к каталитическим реакциям гак называемые индуцированные реакции, которые играют очень большую роль во многих объемно-аналитических методах. Оставляя более подробный их разбор до следующего далее третьего параграфа, мы здесь рассмотрим лишь одну такую реакцию в качестве примера. Есть ряд восстановителей, окисляющихся на воздухе чрезвычайно медленно например, кислые растворы солей двухвалентного железа и растворы роданидов относительно устойчивы. Но если раствор роданида титровать перманганатом в присутствии воздуха, то небольшая часть роданида вступит в реакцию с кислородом воздуха. Про эту реакцию говорят, что она индуцирована быстрым окислением роданида перманганатом. Медленная реакция между двумя веществами может, следовательно, быть ускоренной, если одно из этих двух веществ реагирует быстро с третьим веществом медленная реакция индуцируется более быстрой реакцией. [c.189]

Пиролиз при добавлении реагентов. Для ускорения (а иногда и контроля) пиролиза добавляют различные реагенты. При пиролизе спиртов и фенолов или различных анионных и неионных поверхностно-активных веществ [3.66— 3.68], а также при исследовании полимеров [3.57], пуринов и пи-римидинов [3.69] рекомендуют добавлять фосфорную кислоту. Серную кислоту, содержащую этиленгликоль, добавляют при пиролизе полимеров на основе формальдегида [3.70], а смесь гидроксидов натрия и калия — при пиролизе катионных поверхностно-активных веществ [3.68]. При проведении пиролиза в качестве добавок используют каталитически активные металлы, такие как медь [3.71], платинированный древесный уголь [3.72] или железо [3.73]. При пиролизе ароматических соединений рекомендуют добавлять СоС12 [3.10]. Следует также отметить хорошо известный метод дистилляции с цинковой пылью [3.81а]. Тетрахлорид олова применяют при определении соотношения 160 1 о [3.74], а смесь карбоната меди с хинолином в реакциях декарбоксилирования [3.75]. Гексадекан способствует выделению галогеноводородов из органических соединений [3.76]. [c.50]

Известно, что среднее время пребывания твердых частиц в неподвижном псевдоожиженном слое (время удержания) примерно пропорционально перепаду давления в единице толщины слоя однако эта зависимость не учитывает распределения твердых частиц внутри слоя. В то же время неравномерное распределение частиц при каталитических реакциях может вызвать высокий расход катализатора, низкую конверсию, чрезмерную интенсификацию побочных реакций, понижение коэффициента полезного действия установки и т. д. Время удержания твердых частиц в псевдоожиженном слое можно определить путем измерения перепада давления, но этот метод недостаточно точен, поскольку значительная часть энергии газового потока расходуется на ускорение движения частиц и преодоление трения. Скорость перемещения частиц в реакционном пространстве является важной переменной, характеризующей протекание каталитических реакций. Однако определение этого параметра в условиях переноса катализатора представляет значительные трудности, если нет возможности непосредственно Измерить время удержания катализатора и установить его распределение в слое. [c.235]

Интенсификация и совершенствование химико-технологических процессов возможны с применением новых методов, пока еще находящихся в стадии становления. Фотохимические, радиационно-химические и биохимические процессы сходны с каталитическими по механизму ускорения химических реакций, которые с участием соответствующих возбудителей идут по иному пути, чем в их отсутствие. Возбудителями служат световые излучения (фотохимические процессы), ионизирующие излучения высокой энергии (радиационнохимические процессы) и биохимические катализаторы —- ферменты микроорганизмов. [c.150]

Жидкостная адсорбционная хроматография — метод разделения жидких смесей с применением твердых адсорбентов, чаще всего различных марок силикагеля. По типу десорбции делится, в свою очередь, на вытеснительную и элюентную. Разделение, проводят в колонках различной конструкции, в которых находится адсорбент. Исследуемую жидкость вводят в колонку. Вязкие продукты предварительно растворяют в пентане или другом растворителе. Для ускорения прохождения по колонке пробы и десорбентов применяют давление инертного газа. В процессе адсорбции выделяется тепло. Под влиянием этого тепла и каталитического воздействия самого адсорбента возможно развитие таких химических реакций с адсорбированными веществами, как окисление и полимеризация. Во избежание этого колонку следует охлаждать. [c.60]

Так, например, при неупругих столкновениях обшивок ракет и самолетов с молекулами воздуха, за счет накопления энергий неупругих соударений, обшивки могут оплавляться, а молекулы азота и кислорода вступать в каталитические реакции с образованием окислов азота и другие [25-27]. Поэтому, если в каталитических и ферментативных реакциях для их ускорения необходимо повышать частоту и энергию неупругих соударений, то для снижения сопротивления трения газов и жидкостей на твердой поверхности требуется снижать частоту и энергию неупругих соударений. Автором монографии разработаны и внедрены в промышленность принципиально новые и более экономически эффективные способы повышения частоты и энергии неупругих соударений реагирующих веществ с катализаторами, которые способны повышать активность всех имеющихся в мире промышленных катализаторов [17], а также экономически эффективные способы снижения частоты и энергии неупругих соударений обтекающих газов и жидкостей о твердую поверхность, в результате которых снижается сопротивление их трения до 20% , а следовательно, сокращают расход топлива на единицу мощности двигателя, также на 20% [28]. Эти же методы повышения или понижения частоты неупругих соударений можно применить и для повышения нли понижения скоростей ферментативных реакций в клетках животных и растений, так как термодесорбируемые субстраты неупруго соударяются внутренними поверхностями "кармана" (щелей) глобул ферментов, а изотермически десорбируемые субстраты (химически превращаемые вещества ферментом) неупруго соударяются с поверхностью глобул фермента [15]. Отметим, что полярные С и М-концевые и боковые группы белковой части ферментов расположены на поверхности глобул ферментов [29-31], их вращательные и колебательные движения совершаются с целью повышения частоты и энергии неупругих соударений субстратов с поверхностью глобул ферментов. Поэтому скорость ферментативных реакций в 10 " раз превышает скорости химических [29]. [c.46]

Ис1ЮЛьзованве катализаторов для ускорения медленных процессов явилось следствием их сильного влияния на кинетику химических реакций и стимулировало развитие кинетических методов аналитической химии. Позтому в данной главе кинетические и каталитические методы рассмотрены совместно. [c.319]

Кинетические методы с титриметрическим окончанием сравнительно мало применяют в анализе бромидов. В одном из методов, основанном на каталитическом действии иодид-ионов на реакцию окисления As(III) сульфатом церия(1У), в анализируемый бромидсодержаш,ий раствор добавляют определенный объем AgNO ,, избыток которого титруют 0,1 N раствором KJ [926]. По достижении КТТ лишняя капля титранта вызывает значительное ускорение реакции, и желтый раствор моментально обесцвечивается. [c.116]

Теория прЬмежуточных поверхностных соединений дает наиболее четкие результаты в тех случаях, когда образование такого-соединения сочетается с переносным механизмом катализа, т. е. когда ускорение реакции объясняется самим фактом возникновения и распада промежуточных соединений. Однако применение изотопных методов чаще опровергает, чем подтверждает этот простой механизм. Например, В. А. Ройтер 46] показал, что для многих окисных катализаторов кислород окисла не удается обнаружить в продуктах реакций. Это найдено для окисления СО на двуокиси марганца или на окиси меди, Для окисления нафталина и сернистого газа на пятиокиси ванадия и т. п. В других случаях оказывается, что скорость окисления поверхности катализаторов-меньше скоростей каталитических реакций. Все это исключает простейший вариант переносного механизма катализа. Тем самым ускорение реакции приходится сопоставлять не просто с появлением и взаимными переходами тех или иных поверхностных соединений, а с общим во всех случаях и требующим дополнительного объяснения фактом, что совокупность реагентов на поверхности катализатора по неизвестным причинам быстрее образует продукты реакции. В отличие от механизма реакции, выражаемога-уравнениями (IV. 1) и (1 .2), только ссылка на образование поверхностного соединения теперь уже недостаточна для объяснения ускорения реакций по механизму (IV.З). [c.81]

Опубликован [10] потенциометрический метод селективного определения гипобромита и бромита. Селективность метода основана на каталитическом влиянии тетраоксида осмия на реакцию бромита с As . Приведены две методики, одна основана на том, что реакция бромита и K4Fe( N)e очень медленная, что позволяет в присутствии бромита определять гипобромит. Другая методика основана на ускорении реакции бромита с As , тетраоксидом осмия. В отсутствие катализатора реакция протекает чрезвычайно медленно и можно определять один гипобромит. [c.369]

Хлорат-ионы определяют прямым титрованием раствором аскорбиновой кислоты. Этот метод один из немногих, предложенных для прямого титрования хлорат-ионов. Для каталитического ускорения реакции восстановления вводят в раствор селенистую кислоту. Реакцию проводят в Ш H2SO4 при 60° С. Конец титрования устанавливают по выделению коллоидного селена [396]. Чтобы замедлить реакцию восстановления селенистой кислоты, [c.51]

Кажется особенно замечательным и в то же время естественным, что процесс развития знаний о катализе может быть уподоблен развитию автокаталитической реакции. Начиная с гипотезы Берцелиуса о каталитической силе и экспериментального исследования Фарадеем свойства металлов и других твердых тел вызывать взаимодействие газов , в течение шестисеми десятилетий XIX в. кривая прогресса науки о катализе имела малое ускорение. Однако со времени исторического вклада Сабатье в каталитическую гидрогенизацию и быстрого технического развития катализа на исходе столетия (подбор удачных контактов для производства серной кислоты, гидрогенизации жиров и особенно синтеза аммиака) кривая прогресса и в науке, и в промышленности приобретает резко автоускоряющийся характер, напоминая разветвленную цепную реакцию. Фундаментальные работы Ленгмюра во втором десятилетии XX в. и доверие к каталитическим методам, которое возникло в промышленности после успешного решения проблем производства олеума, твердых жиров и аммиака, — все это создало условия, в которых последние 40 лет происходило феноменальное развитие катализа и его практических приложений. [c.11]

Основные характеристики таких реакций рассматривались в гл. IIL Используя только неорганические реагенты, можно определять косвенными методами около десяти элементов (см. табл. 19). С точки зрения следового анализа, наиболее важная часть косвенного колориметрического метода основана на каталитических (реже индуцированных) реакциях. Каталитическое ускорение реакции e(IV) — As(IIl) иодом, осмием и рутением дают возможность определять их в количествах меньших 1у (см. гл. XXXI и XXXVIII). [c.121]

Очень небольшие количества осмия можно определять по его способности каталитически ускорять реакцию между А8(1П) и Се(1У) в кислых растворах сама по себе эта реакция при комнатной температуре протекает крайне медленно. Один из способов измерения скорости каталитической реакции заключается в определении времени, за которое определенная часть церия восстанавливается избытком арсенита. Скорость реакции можно определять фотометрически, однако описание этого метода выходит за рамки настоящей книги. Величина, обратная скорости реакции, прямо пропорциональна концентрации осмия. Осмий первоначально должен присутствовать в виде четырехокиси. Хлороосмата катализирует реакцию менее эффективно, чем осмий(У1И). Механизм каталитического ускорения реакции не установлен вероятно, осмий проявляет в нем степень окисления 6+ и 8+ (7+ ). Рутений и иод также оказывают сильное каталитическое воздействие на реакцию между Се(1У) и А8(1П). Осмий легко можно отделить от рутения методом, который в общих чертах описан на стр. 631. Некоторое количество иода, которое увлекается осмием, можно дезактивировать ионом серебра. [c.636]

Для всестороннего изучения морфолого-физиологических свойств и продуктов обмена, прежде всего, микробов все ранее предложенные способы их выращивания оказались малопригодными Более того, накопление однородной по возрасту большой массы клеток оставалось исключительно трудоемким процессом Вот почему требовался принципиально иной подход для решения многих задач в области биотехнологии В 1933 году А. Клюйвер и Л X Ц Перкин опубликовали работу "Методы изучения обмена веществ у плесневых грибов", в которой изложили основные технические приемы, а также подходы к оценке и интерпретации получаемых результатов при глубинном культивировании грибов С этого времени начинается третий период в развитии биологической технологии — биотехнический Началось внедрение в биотехнологию крупномасштабного герметизированного оборудования, обеспечившего проведение процессов в стерильных условиях Особенно мощный толчок в развитии промышленного биотехнологического оборудования был отмечен в период становления и развития производства антибиотиков (время второй мировой войны 1939 — 1945 гг, когда возникла острая необходимость в противомикробных препаратах для лечения больных с инфицированными ранами) Все прогрессивное в области биологических и технических дисциплин, достигнутое к тому времени, нашло свое отражение в биотехнологии Следует отметить, что уже в 1869 г Ф Мишер получил "нуклеин (ДНК) из гнойных телец (лейкоцитов), В Оствальд в 1893 г установил каталитическую функцию ферментов, Т Леб в 1897 г установил способность к выживанию вне организма (в пробирках с плазмой или сывороткой крови) клеток крови и соединительной ткани, Г Хаберланд в 1902 г показал возможность культивирования клеток различных тканей растений в простых питательных растворах, Ц Нейберг В 1912 г раскрыл механизм процессов брожения, Л Михаэлис и М Л Ментен в 1913 г разработали кинетику ферментативных реакций, а А Каррел усовершенствовал способ выращивания клеток тканей животных и человека и впервые применил экстракт эмбрионов для ускорения их роста, Г А Надсон и Г С Филлипов в 1925 г доказали мутагенное действие рентгеновских лучей на дрожжи, а в 1937 г Г Кребс открыл цикл трикарбоновых кислот (ЦТК), в 1960 [c.16]

К созданию теории каталитического действия исследователи идут различными путями. Одним из них является изучение элементарного механизма каталитических реакций, состава и строения активированных комплексов, через образование которых протекает катализ, и нахождение таких характеристик катализатора и реакции, которые обусловливают сущность и специфику каталитического ускорения. Это — дедуктивный метод, который использует большинство каталитиков. [c.5]

Скорость акватации комплексов o(NHз)5Br +, установленная по изменению концентрации бром-ионов с помощью индикаторного Ag I AgBr I Вг -электрода, в неперемешиваемом растворе на порядок превышает скорость указанной реакции, найденную спектрофотометрическим методом (по изменению концентрации реагирующих частиц в объеме раствора). В перемешиваемом растворе оба метода дают совпадающие значения скорости акватации комплексов Со(МНз)5Вг +, и это свидетельствует о каталитическом ускорении поверхностью бромсеребряного электрода указанной реакции (в неперемешиваемом растворе концентрация бром-ионов в приэлектродном пространстве существенно возрастает по сравнению с толщей раствора) [148]. Приведенные примеры показывают необходимость специальных исследований возможного каталитического ускорения поверхностью металлических и других электродов медленных объемных химических реакций, кинетика которых изучается методами потенциометрии, электропроводности либо другими электрохимическими методами. [c.79]

На каталитическом воздействии открываемых ионов на течение химических реакций основано лишь ограниченное число аналитических методов с применением органических реактивов. Из них упомянем открытие J основанное на каталитическом ускорении этим ионом реакции конденсации о-нитроанилина с бром-бензолом в производное дифенила открытие Ag по ускорению восстановления каломели фенилгидразином открытие следов Си по ускорению обесцвечивания роданистого железа тиосернокис-лым натрием. Известны и реакции, основанные на использовании отрицательного катализа, как, например, открытие СЮз по торможению взаимодействия азотистокислого натрия с муравьиной кислотой. [c.254]

Неорганические реактивы дхя фотометрического определения йодидов используются редко. Известное распространение подучил лишь кинетический метод, позводяюций определять следы йодида, основан-НЕш на каталитическом ускорении йодид-ионами реакции между Аз fШ) [c.15]

Ценные данные, нодтверждаюш,ие роль дефектов, получены при изучении предварительного облучения твердых тел (полупроводников и изоляторов) быстрыми электронами, у-лучами, а также нейтронами, на активность катализаторов. В ряде случаев для бЮг, 2пО и т. д. наблюдалось значительное изменение каталитической активности, обусловленное относительно стойкими дефектами, остаюш имися после облучения. В отдельных случаях конечная активность превышала достижимую тренировкой и нерадиационными методами [42]. Наблюдалось и ускорение каталитических реакций при облучении твердого тела во время катализа им газовых реакций [43]. Этот эффект также, по-видимому, в основном обусловлен комбинированным действием упомя нутых стойких дефектов и нестойких дефектов, быстро исчезающих после прекращения действия облучения. [c.28]

Крекинг нефтяного сырья в присутствии катализаторов, или, коротко, каталитический крекинг — в настоящее время один из основных методов производства базозых компонентов автомобильных бензинов. Применение катализатора в крекинг-процессе вносит значительные изменения как в механизм протекающих превращений углеводородов, так и в состав получаемых продуктов. Преимущества каталитического крекинга заключаются, во-первых, в том, что в результате общего ускорения процесса удается несколько снизить температуру крекинга и проводить процесс при низком давлении во-вторых, и это главное, селективное действие катализатора ускоряет такие реакции, которые приводят к накоплению в крекинг-бензине аренов, изоалканов и изоалкенов, обладающих большими октановыми числами. [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология