Кумарин, нитрование

У кумаринов довольно реакционно способным является положение при С-3, за счет 3,4-двойной связи а-пиронового кольца, которое по своей природе является частично ароматическим. На это указывают многие реакции электрофильного замещения галоидирования, нитрования, сульфирования, сульфохлорирования и хлорметилирования, в которые вступают а-пироны. [c.76]

Б отличие от фенола нитрование бензоилнитратом а- и -нафтолов приводит лишь к незначительным выходам 2,4-ди-нитро-а-нафтола (т. пл. 138—139°) и 1,6-динитро-р-нафтола (т. цл. 195°). Эфиры же а- и -нафтолов в растворе четыреххлористого углерода легко нитруются бензоилнитратом при действии последнего на этиловый эфир а-нафтола образуется 4-нитропроизводное этого эфира метиловый и этиловый эфиры -нафтола нитруются в положение 1, т. е. дают соответствующие эфиры Г-нитро-2-нафтола. По отношению к большинству ароматических альдегидов (бензальдегиду, анисовому альдегиду, салициловому альдегиду и др.) бензоилнитрат действует главным образом как окислитель нитросоединения образуются в этих реакциях лишь в ничтожных количествах. С другой стороны, при обработке бензоилнитратом -нафтальдегид количественно превращается в соответствующее нитропроизводное (т. пл. 194—195°), а ванилин также с количественным выходом дает 3-нитрованилин (т. пл. 178°). Кумарин нитруется бензоилнитратом с образованием 5-нитрокумарина (т. пл. 185°). [c.420]

Хлор метилированию подвергается положение 3. В этом случае возможна электрофильная атака самого кумарина, тогда как в реакциях нитрования, сульфирования и ацилирования в гораздо более кислой среде реагирует 0-протонированный или О—А1С1з-комплексносвязанный кумарин. [c.192]

Кумарины могут подвергаться электрофильному замещению. Сульфирование происходит в первую очередь в положение 6 карбо-цикла, однако при более жестких условиях вторая сульфогруппа может вступать в положение 3 (схема 46). Аналогично протекает и нитрование [48]. В то же время замещение на бром происходит преимущественно в положении 3, а не в карбоцикле. Однако эта реакция идет тем же путем, что и взаимодействие брома с а-пиро-ном сначала образуется дибромпроизводное (81), которое далее отщепляет НВг с образованием 3-бромкумарина (82) (схема 47) [49, 50]. Подобную последовательность стадий может включать и хлорметилирование в положение 3 (схема 48). [c.62]

Кумарин образует бесцветные кристаллы (т. пл. 68 °С). Он обладает приятным запахом душистого ясменника и используется при изготовлении эссенций. При действии едкого натра он образует натриевую соль кумарнновой кислоты [ (2) -3- (2-оксифенил) пропен-2-овой кислоты], лактоном которой и является кумарин. При нитровании кумарин дает [c.581]

Имеется сообщение о том, что при нитровании кумарина бензоилнитратом образуется 5-нитрокумарин [122]. [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология