Хлорметилирование

Реакция хлорметилирования. Введение хлорметильной группы в ароматическое ядро достигается при действии формалина (или параформальдегида) и соляной кислоты на ароматический углеводород [c.553]

Наконец, возможно, что значительные колебания в выходах для реакций хлорметилирования различных ароматических углеводородов станут более понятными, если учесть эту большую избирательность реакции. -Большая разница в поведении бензола и толуола в реакции ясно показы- [c.458]

Первичные галоидные бензилы (например, бензилхлорид) легко получаются хлорметилированием ароматических углеводородов (см. раздел ЕосстаБовление галоидных бензилов ). Некоторые из них имеются в продаже. Гриньяровскые реагенты из первичных галоидных бензилов получаются с высокими выходами только при малой концентрации, потому что имеют отчетливо выраженную тенденцию к конденсации с образованием дифенилов. Выше дана рецептура приготовления гринь-яровских реагентов при низкой концентрация в условиях непрерывного возврата начального количества раств зрителя [251 из бензилбромида в этой аппаратуре был получен гриньяровский реагент с выходом 96%. [c.478]

Химической модификацией нефтяных асфальтенов — введением в пх молекулы новых функциональных групп с помощью реакций сульфирования, аминирования, фосфорилирования и др.— могут быть получены ионообменные материалы с разнообразными свойствами. Хлорметилированные асфальтиты могут служить агентами для бессерной вулканизации каучуков и в качестве от-вердителей некоторых поликонденсационных смол. Обстоятельный обзор процессов химической модификации ВМС нефти, характеристик получаемых продуктов и направлений их практического применения дан в работе [1073]. [c.204]

Анионит АВ-17 относится к высокоосновным монофункциональным анионитам полимеризационного типа [236]. АВ-17 —это прозрачные желтые зерна сферической формы,"размером 0,4—1,2 мм с насыпной плотностью 0,74 г/см механически прочен. Получают его при взаимодействии хлорметилированного сополимера стирола и дивинилбензола с триметиламином [c.178]

Продолжительность процесса при 35—42 °С составляет 16 ч. По окончании процесса хлорметилирования реакционную смесь охлаждают до 20— 30 °С и передают па друк-фильтр 5, в котором сополимер подвергают многократной промывке метанолом и метилалем, поступающими из емкости 3 и 4, Маточник из друк-фильтра поступает в сборник 7, а оттуда иа регенерацию. [c.96]

В производстве химико-фармацевтических препаратов весьма актуальна проблема комплексной переработки сырья и использования энергосберегающих технологий, поскольку при проведении таких, например, процессов, как метилирование, цианирование, хлорметилирование, рацемизация и ряда [c.164]

Используют также реакцию хлорметилирования толуола [c.177]

Реакцию хлорметилирования можно представить следующей схемой [c.151]

Реакция хлорметилирования используется для получения анионообменных смол. Для этого хлорметильную группу вводят в сши-т1>1й сополимер, содержащий ароматические ядра, и затем замещают атом хлора на четвертичную аммониевую группу [c.554]

Хлорирование. . Хлорметилирование Нитрование. . . . [c.423]

Основа ПС — хлорметилированный сшитый полистирол Ст —стекло или кремнезем АОС — продажная анионообменная смола ПМА — полиметил-акрилат. [c.99]

Истинная этерификация в условиях МФК была использована для модификации поливинилхлорида, хлорметилированного полистирола и других полимеров (1227, 1259, 1444, 1503, 1739]. [c.126]

С помощью МФК МОЖНО получить эфирные производные хлорметилированного полистирола [1050, 1217, 1227, 1259]. Подобной модификации можно подвергнуть и другие полимеры, содержащие галоген [1444]. [c.153]

Шаклетт и Смит [281 обрабатывали несколько бензилхлоридов, приготовленных реакцией хлорметилирования гидридом лития и литий-алюмииийгидридом в растворе тетрагидрофурана, и получили количественные выходы ароматических углеводородов. Ими найдено, что реакция таких галогенидов с ацетатом натрия в уксусно кисло1е с последующим щелочным гидролизом в водном спирте и каталитическим гидрированием образующегося карбинола над катализатором — хромитом меди — приводит к количественным выходам. [c.486]

Действительно, детальное изучение соответствующих данных по распределению изомеров, образующихся при замещении в толуоле, ясно показывает отсутствие резкой разницы между реакциями, дающими большое количество. и-замещения и дающими малое количество его или не дающими совсем. Так, при хлорировании, хлорметилировании и ацилировании, как сообщалось, получаются ничтожно малые количества. -изомеров, в то время как меркурирование и введение изонропила идут с образованием значительных количеств. и-изомеров, а нитрование и сульфирование дают промежуточные величины. Выборочные данные приведены в табл. 9. [c.422]

Хлорирование. ... Хлорметилирование. . С1г в НОАс при 24° СНгО в НОАс с НС1 и 2пСи при 60° 34,7 1,3 64,0 353 112 611,5 117 5,3 4,37 887 430 82 54 [c.425]

Алкилирование ароматических углеводородов является типичной реакцией замещения электрофильного класса. Вследствие его особого значения в химии нефти оно было подвергнуто особенно детальному обсуждению. Другие реакции электрофильного замещения—галоидирование, нитрование, сульфирование и ацилирование — также очень важны для превращения простых ароматических углеводородов в технически ценные продукты. Поэтому эти реакции будут рассмотрены более детально, чем хлорметилирование, керкурирование и фотолиз, цмеющие в настоящее время лишь теоретический интерес. [c.445]

К сон алению, количественной стороне этой реакции уделялось мало внимания. Из просмотра литературы создается впечатление, что хлорметилирование является больше искусством, чем наукой. О механизме реакции неизвестно ничего, кроме окончательных результатов. Возможно, что реакция включает стадию образования сравнительно устойчивых ионов карбония ROGH 2 и последующее взаимодействие их с ароматическим кольцом. Хотя незамещенные первичные карбоний-ионы являются вообще очень активными промежуточными соединениями, однако возможность резонанса RO — Hj, как можно ожидать, должна была бы сильно стабилизировать промежуточное соединение и этим облегчать его образование. [c.458]

Такое промежуточное соединение должно было бы нметь сравнительно малый стерический эффект в отношении о-замещения. Это находится в соответствии с образованием 34,7% о-изомера при хлорметилировании то-лз ола [54]. Подобным же образом высокая степень резонансной стабилизации, которая, как предполагается, существует в этом промежуточном соединении, наводит на мысль, что реакция должна идти с сильной избирательностью. Отношение скоростей реакций толуол бензол, равное 112, подтверждает эго заключение [54]. Большая избирательность заставляет отбросить сомнения относительно предыдущих исследований кинетики некаталитического хлорметилирования ряда ароматических углеводородов в уксусной кислоте. [c.458]

Замещение на цианид в условиях МФК используют также для модификации некоторых типов полимеров хлорметилированно-го полистирола [1217, 1259], продукта присоединения алкилсуль-фенилхлоридов к цис-1,4-полибутадиену [1444] и поливинилхлор-формиату [1557]. Во всех рассмотренных до сих пор реакциях замещения ионом N образуются только цианиды, но не изоцианаты. Однако оказалось, что в гомогенных условиях активированные галогениды с тетраметиламмонийдицианатом серебра в ацетонитриле образуют только изонитрилы [78] [c.122]

Эта реакция с первичными и вторичными субстратами проходит за 1—24 ч при кипячении, выходы до 90% [4, 38, 39, 73, 82, 1045]. В качестве катализаторов были испытаны как четвертичные аммониевые соли, так и краун-эфиры, а также многие первичные, вторичные и третичные амины. Последние в реакционной смеси превращаются в четвертичную соль (кватернизуют-ся), что иногда приводит к увеличению времени реакции [82]. Комплекс тиоцианата калия с 18-.крауном-6 является сравнительно слабым нуклеофилом в гомогенном ацетонитрильном растворе так, он реагирует с бензилтозилатом в 32 раза медленнее, чем ацетат калия [83]. В гексахлорциклотрифосфазене можно заменить все шесть атомов хлора на группы 8СЫ [984]. Растворимый, частично хлорметилированный полистирол был модифицирован путем обработки тиоцианатом натрия в присутствии криптанда[2.2.2] [1217]. Другие реакции замещения на тиоцианатную группу проводят с твердыми солями щелочных металлов в присутствии 18-крауна-6 [1534] и под действием анионообменной смолы амберлит А26 (в тиоцианатной форме) в кипящем толуоле [1507]. [c.138]

В области полимерной химии описано применение методов МФК для модификации хлорметилированных полистиролов путем замещения атома хлора на серусодержащие остатки [1227, [c.147]

Химическая модификация хлорметилированных и цианометилированных полистирольных смол была проведена реакцией соответственно с малодинитрилом или хлорацетонитрилом по МФК-методике в присутствии щелочи [1072]. [c.183]

Сильноосновные аниониты полимеризационного тина получают главным образом на основе сополимеров стирола с дивинилбензолом. Сополимер сначала подвергают хлорметилированию действием мо-нохлордиметилового эфира в присутствии катализатора (хлористого цинка), затем аминированию полученного продукта триметиламином [c.95]

Ниже приведены нормы загрузки комгюнентов в реактор хлорметилирования (в мае. ч.) [c.96]

Среди серусодержащих присадок наибольшую известность приобрели сульфиды и дисульфиды. Так, хлорметилированием алкилбензолов, входящих в состав фракции 156—190 °С продуктов каталитического риформинга, и дальнейшей обработкой полученных продуктов дисульфидом натрия были синтезированы бис(алкил-бензил) дисульфиды, применяемые в качестве противокоррозион ных и противозадирных присадок [15, с. 106] [c.107]

Недавно было найдено, что хлорметилирование более реакционноспособных гомологов бензола протекает в отсутствие апротон-пых кислот, а катализатором является сам реагент — хлористый водород (или соляная кислота). В этом случае температуру нужно повысить до 90—140°С и процесс надо проводить под давлением, необходимым для сохранения реакционной массы в жидком состоянии. Побочного образования диарилметанов при таком варианте не наблюдается, так как протонные кислоты не катализируют конденсацию хлорпроизводных с ароматическими соединениями. Благодаря повышению выхода целевого продукта и отсутствию необхо-дпвдости Б дополнительном катализаторе процесс становится значи-гельно более экономичным. [c.554]

Хлорметилированныв алкилбензолы, обработанные сульфидом натрия и дихлорэтаном, —бис (алкилбензилтио) этапы, известные под названием АБЭС, также являются противозадирными присад ками [85, с. б7] [c.108]

Изододецилбензол или подобные алкилбензолы, в том числе полученные из а-олефинов, превращают в катионоактивные вещества путем хлорметилирования и последующего взаимодействия с триметил- или триэтиламином [c.276]

Оддако при хлорметилировании нередко используют протоннук кислоту (НС1) в сочетании с хлористым цинком, что повышает кис лотность системы [c.550]

Хлорметилирование до недавнего времени проводили в присутствии хлористого цинка и иногда — четыреххлористого олова. Эти же катализаторы используют и теперь для менее реакционноспособных соединений или в специальных с./тучаях. Однако они вызывают побочную конденсацию хлорметилированного соединения с исходным веществом, приводящую к образованию диарилметанов [c.553]

Асфальтены химически активны. Они легко вступают в реакции окисления, сульфирования, галогенирования, нитрования. Несколько труднее они гидрируются, . сфальтены склонны к комп-лексообразованию с хлоридами металлов и ортофосфорной кислотой, Они вступают в реакции хлорметилирования и конденсации с формальдегидом. [c.214]

Хлорметилировапные асфальтены могут использоваться также в качестве агентов бессернистой вулканизации ненасыщенных каучуков. Вулканизаты обладают высоко теплостойкостью. Кроме того, продукты хлорметилирования асфальтенов могут быть использованы в качестве связующего для изготовления различных строительных материалов. [c.217]

Исследование реакции жидкофазного хлорметилирования асфальтеновых концентратов (асфальтитов, полученных по Добен-процессу) показало, что в результате взаимодействия асфальте- [c.150]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.326 , c.372 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.391 , c.430 ]

Лабораторные работы в органическом практикуме (1974) -- [ c.179 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.661 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.136 , c.289 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.600 , c.618 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.223 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.661 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1965) -- [ c.408 , c.456 , c.466 , c.469 , c.472 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.386 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.279 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.78 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.537 , c.538 ]

Методы эксперимента в органической химии Часть 2 (1950) -- [ c.639 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.447 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.768 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.318 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.717 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.244 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.244 ]

Механизмы химических реакций (1979) -- [ c.35 ]

Новые направления химии тиофена (1976) -- [ c.35 , c.46 , c.57 , c.68 , c.72 , c.158 , c.230 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.717 ]

Технология нефтехимического синтеза Часть 1 (1973) -- [ c.0 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.664 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.222 , c.723 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.322 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.447 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.386 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.48 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.53 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.300 , c.516 ]

Окислительно-восстановительные полимеры (1967) -- [ c.215 ]

Химия сантехнических полимеров Издание 2 (1964) -- [ c.209 , c.421 , c.589 , c.590 , c.591 ]

Иммобилизованные ферменты (1987) -- [ c.33 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология