Фосфониевые илиды дипольные моменты

Из упомянутых выше работ очевидно, что фосфониевые илиды в значительной мере карбанионы и особые свойства зависят от факторов, влияющих на их стабильность. На основании изучения основности илидов, их дипольных моментов, инфракрасных и ультрафиолетовых спектров, а также их нуклеофильности очевидно, что карбанионы могут стабилизоваться за счет делокализации электронов фосфорной группой, вероятно, путем я-перекрывания р- и -орбиталей стабилизация может происходить также за счет р — р я-перекрывания других заместителей в карбанионе, и степень карбанионного характера, по-видимому, хорошо коррелируется с мерой делокализации отрицательного заряда фосфониевой группой и другими заместителями. Любой фактор, увеличивающий делокализацию, уменьшает карбанионный характер илида. Совершенно очевидно, что стабилизующее влияние фосфониевой группы особо важно, поскольку аналогичные аммониевые илиды (см. гл. 7), как правило, менее стабильны и более нуклеофильны. [c.86]

Фосфониевые илиды — единственные в своем роде соединения. Они весьма полярны, как показывают дипольные моменты 7,0 О для циклопентадиенилидентрифенилфосфорана [130 ], 5,5 О для ацетил метилентрифенилфосфорана [129] и 7,1 О для флуо- [c.68]

Дипольный момент флуоренилидентрифениларсенана (VI) равен 7,80 0 [28], а аналогичного фосфорного соединения VII составляет 7,090. Однако трудно рассчитать теоретическое значение дипольного момента, поскольку не известны необходимые длина связи и величины валентных углов. Следовало ожидать, что дипольный момент арсониевого илида будет больше, чем фосфониевого илида, поскольку дипольный момент окиси три-фениларсина равен 5,50, тогда как окиси трифенилфосфина 4,30 [29], что, вероятно, связано с увеличением длин связей и уменьшением электроотрицательности при переходе к мышьяку. [c.310]

В них отрицательный заряд пятичленного кольца внутримолекулярно компенсируется положительным зарядом аммониевой или фосфониевой части молекулы. Илиды обладают большим дипольным моментом например, дипольный момент приведенного только что трифенилфосфонийцикло-нентадиенилилида равен [c.506]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология