кетогруппы стероидов циклитов

В соответствии с известными типами построения стероидного скелета изложение материала в этой главе разделено на три части. Первая из них включает синтезы, в которых к исходному D-фрагменту сначала пристраивается кольцо А, а затем осуществляется замыкание кольца В. Здесь заслуживают упоминания первый синтез эстрона по Джонсону (схемы 84, 85) и синтезы соединений группы витамина D (схемы 90, 91). Во второй части последовательность образования циклов обратная — сначала кольцо В, затем кольцо А. Основное содержание ее составляют группы синтезов природных стероидов, осуществленные Джонсоном (схемы 94—105), Нагата (схемы 106—108) и Вудвордом (с последующими усовершенствованиями других авторов схемы 109—112) существенный интерес представляют также синтезы из D-фрагментов с кетогруппами в положениях 17 и 17а (схемы 113—116). Наконец, третья, самая незначительная по объему и достигнутым результатам часть главы включает построение кольца В методом диеновой конденсации с одновременным введением кольца А в составе диенофила (схемы 119, 120). [c.222]

Еще до первых попыток рстросинтетичсской разборки целевой молекулы бывает полезно проанализирован общий характер синтетической задачи с тем, чтобы выделить стратегические подзадачи, характерньте лля данной структуры, и определить оптимальную последовательность решения этих субзадач. Так, например, в рассмотренном вьипе синтезе стероидов по Вудворду ключевой проблемой являлась сборка тетрациклической системы с функциональными группами при С-3 и С-17. Кетогруппа при С-3 была необходима для введения функциональных групп в циклы А и В, а функциональная группа при С-17 обеспечивала возможность введения в это положение заместителя. Как мы уже знаем, трансформация имеющихся функциональных групп обычно НС составляет проблемы, так же как и введение алкильного заместителя к функционализированному центру. Таким образом, в первом приближении конкретная природа функциональных групп, введенных в определенное положение промежуточного продукта синтеза, не [c.308]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология