группы синтез

Общая схема синтеза на твердом носителе представлена на схеме (53). Нужная последовательность аминокислот достигается введением соответствующего остатка на каждой ступени, причем пептидная цепь присоединена к твердому носителю. Каждый цикл наращивания аминокислотной цепи включает стадии конденсации и снятия защитных групп. Синтез завершается отщеплением цепи от полимерного носителя, обычно с одновременным удалением защитных групп с боковых радикалов и Л -конца. В процессе синтеза пептид все время остается присоединенным к нерастворимому носителю и физические операции сводятся лишь к фильтрованию и промывке. [c.405]

Известно много вариантов этой группы синтезов. Наиболее поучительны из них два, включаюш,ие присоединение енаминового компонента. В первом примере происходящее в первую очередь [c.91]

Упомянутые выше методы можно рассматривать также как применение ПН-защитных групп синтез пептидов на полимерных Носителях убедительно показывает преимущества применения та-кого способа защиты функциональных групп. Закрепленные на полимерном носителе защитные группы с успехом могут быть использованы и в других областях органического синтеза. Основное Ограничение метода состоит в том, что каждая реакция должна [c.325]

Другие способы [7—12]. В этой группе синтезов не используются фтор и сильные фторирующие средства, однако выходы значительно ниже, чем в приведенных ранее методах. В качестве примера можно упомянуть реакцию [c.1293]

Получение спиртов и альдегидов из окиси углерода, водорода и олефинов не исчерпывает все богатые возможности синтеза на основе окиси углерода и водорода, которые можно осуществить в присутствии металлических катализаторов, окислов и карбонилов металлов. Все многочисленные реакции синтеза на основе окиси углерода и водорода можно разбить на два основных нанравления. Синтезы из окиси углерода и водорода производных углеводородов и синтезы из окиси углерода, водорода и углеводородов. Как та, так и другая группа синтезов широко применяется в промышленности. Синтезом на основе окиси углерода и водорода получается следующий ряд продуктов в зависимости от применяемых катализаторов, температуры и давления [14] [c.345]

Перенос СНз-группы, синтез метионина [c.95]

Вторая группа синтезов связана с образованием связей С—С и С-гетероатом. Один компонент должен содержать енольный, енолятный или енаминный фрагмент (или быть эквивалентом таких соединений), в то время как второй должен обладать соответствующими электрофильными центрами. Ниже приведены примеры таких комбинаций для синтеза пятичленных и шестичленных гетероциклических соединений [c.84]

Вторая группа синтезов пиримидинов основана на взаимодействии р-дикарбонильных соединений или их производных, содержащих скрытую карбонильную функцию, с формамидом при повышенной температуре. Механизм этих реакций полностью не выяснен. Метод позволяет получать не замещенные в положении 2 пиримидины. [c.274]

Дополняющая первые две группы третья группа синтезов пиримидинов заключается в построении пиримидинового ядра путем присоединения фрагмента С—N к молекулам, содержащим группировку С—С—С—N. Такие структурные элементы типичны для большого числа соединений, и поэтому эта группа методов широко используется. [c.275]

Как и в предыдущем разделе, синтезы пиридинов из других гетероциклов подразделяются на две группы. Первая исходит из соединений с готовой цепочкой Сз они образуют пиридины в результате разрыва своего кольца и рециклизации в другом направлении. Вторая группа синтезов объединяет реакции циклоприсоединения с образованием бициклических интермедиатов, распад которых (часто спонтанный) приводит к пиридиновым производным. [c.100]

В особую группу следует выделить синтезы на основе оксида углерода, водорода и азота метанола (3 процесса), муравьиной кислоты (2 процесса), метиламинов (2 процесса), метилформиата, аммиака (4 процесса), нитрата аммония (2 процесса), азотной кислоты (2 процесса), карбамида и одноклеточных белков. В каталог современных нефтехимических процессов последняя группа синтезов входит вследствие привязки к нефтяному углеводородному сырью через процессы конверсии метана и жидких нефтяных дистиллятов в оксид углерода н водород. Главным ядром данной группы процессов являются метанол и аммиак, которые потребляются в значительных количествах для производства эфиров различных алифатических и ароматических кислот, а также, аминонроизводных, поэтому входят в состав нефтехимической продукции и нефтехимического сырья. [c.358]

Декарбоксилирование дикарбоновых кислот — особенно важный метод для большой группы синтезов, основанных на использовании диенового синтеза как стратегической реакции при построении полициклических конструкций (см., иапример, синтез баскетена (273) или бензола Дьюара (279), (см. раздел 2.7.4). В этих синтезах наличие 1,2-дикарбоксильпого фрагмента в промежуточных продуктах обусловлено тем, что диеновый синтез протекает особенно легко с диенофилами типа малеинового ангидрида, содержащими две электроноакцепторные [c.198]

Очень часто при описании методов синтеза и свойств пептидов не рассматриваются аналогичные методы синтеза и свойства не менее важных соединений — фосфодиэфиров. Действительно, стратегия синтеза и проблемы, которые при этом возникают (например, использование ДЦГК, защитные группы, синтез на полимерном носителе и т. д.), весьма похожи, если не одинаковы, хотя никогда не обсуждаются параллельно. Восполнить этот пробел— вот цель настоящей главы. При этом, как и ранее, проводится сравнение с биосинтезом фосфатной связи. Следовательно, в настоящей главе сравниваются химические и биологические (биоорганические) свойства двух функционально важных классов макромолекул белков и нуклеиновых кислот. Разумеется, мы дополним эту картину, рассмотрев свойства еще двух мононуклеотидов, играющих важную роль в биологических процессах,— нук-леозидтрифосфатов и циклических нуклеотидов. Это показывает, что, подобно аминокислотам, для биологических систем важны не только полимерные молекулы. Рассматривая этот вопрос, мы вновь проведем сравнение химического и биологического путей синтеза. Освещаются результаты исследований, опубликованные в литературе, включая 1980 г. [c.104]

Получение лиозоЛей методом конденсации. К этой группе синтезов относится получение лиозолей прямой конденсацией, заменой растворителя и путем различных химических реакций. [c.245]

Успехи в синтезе трансурановых. элементов и синтез трансактинидов (Ки, 105—107) поставили впрямую вопрос о верхней границе Периодической системы. Эта проблема прив.пекала внимание ученых в течение длительного времени. Еще Д.И. Менделеев, исправив атомные массы тория и урана, поместил их в IVB- и VIB-группы. Синтез нептуния и плутония позволил выделить в проблеме конца системы два аспекта о естественной границе и о возможном пределе синтеза искусственных элементов. Первый аспект в земных условиях решается просто последним элементом в их естественной последовательности является уран. Однако, учитывая возможность самопроизвольного синтеза Np и Ри при воздействии на природный уран нейтронов (за счет космических лучей, естественных процессов деления), можно полагать, что на. Земле последним природным элементом является плутоний. Если же рассматривать Периодический закон в космическом масштабе, то проблема естественного конца системы становится неоднозначной и [c.517]

При реакции миграционной полимеризации в зависимости от строения мономеров и условий процесса получаются сополимеры с хаотическим или упорядоченным распределением звеньев. Так, реакция присоединения диизоцианата к полиэфиру, содержащему концевые гидроксильные группы (синтез № 76), является примером получения блок-сополичера при реакции миграционной полимеризации. [c.100]

Недостаток вариантов второй группы синтеза тиазола заключается в том, что при конденсации исходные компоненты дают тназоловое соединение, замещенное в положении 2 функциональной группой (ОН, Н5). Элиминирование этой группы значительно усложняет синтез. Наиболее короткий путь синтеза тиазолового компонента — получение при конденсации продукта, незамещенного в положении 2, что достигается при применении для конденсации тиоформамида. [c.77]

Промышленные O.a. представляют собой смесь поли-этиленгликолевых эфиров фенолов с разл. кол-вом оксиэтильных групп. Синтез индивидуальных О. а. осуществляют взаимод. алкилфенолятов щелочных металлов с галогенопроизводными полиэтиленгликолей. [c.362]

МНОГО общего с той группой синтезов, которая включает взаимодействие р-дикарбонильных соединений с р-енаминокарбонильными соединениями или с нитрТ1лами. [c.93]

Вторая группа синтезов дисахарндов основана на синтетических методах в полном смысле этого слова — на конденсации двух подходящих производных моносахаридов. Так как дисахарид представляет собой гликозид, то примененные здесь методы являются по существу методами интеза гликозидов, приспособленными для этой цели. Поскольку тот яз моносахаридов, который играет в этой реакции роль агликона, содержит несколько гидроксильных групп, то он должен быть соответствующим образом защищен. Обычно применяется метод Кенигса — Кнорра, наиболее обычный метод синтеза гликозидов, который, как известно, да-5т только гликозиды с транс-расположением у С(1> — С(2> кроме того в гом случае, когда группировка у С(1)—С(2) ацилгликозилгалогенида имеет цис-конфигурацию, вместо гликозида может получиться ортоэфир. Примером синтеза дисахаридов методом Кенигса-Кнорра является синтез генциобиозы [c.144]

Наряду с активацией карбоксильной группы в 1-м компоненте важно еще защитить аминную группу первого и карбоксильную группу второго компонента. Это необходимо для предотвращения нежелательных реакций конденсации между карбоксильной и аминной группами первого компонента и для предотвращения взаимодействия его аминной группы с соединениями, используемыми для активации карбоксильной группы. Синтез можно тогда изобразить следующей схемой [c.488]

Наиболее важная группа синтезов изотиазолов включает циклизацию соединений, содержащих фрагмент N—С—С—С—5. Изотиазолы могут быть получены окислительной циклизацией р-тион-иминов с использованием пероксикислот, галогенов, хинонов, серы и других окислителей (схемы 141, 142) [123, 124]. В одной из модификаций этого метода [122, 132] р-иминоэфиры и р-иминонитрилы превращают в содержащие фрагмент N—С—С—С—5 интермедиаты, которые далее циклизуются (схемы 143, 144). В родственном синтезе оксазолы восстанавливают до енаминокетонов, которые для циклизации в изотиазолы обрабатывают пентасульфидом фосфора и хлоранилом (схема 145) [124]. Этот удобный путь позволяет получить ряд изотиазолов [6в]. [c.512]

Эта группа синтезов [100, 112, 113, 259] осуществляется по схеме ia-f-Ч- i+ e = Сго- Основная характерная особенность этих синтезов — отсутствие ограничений, связанных с образованием побочных продуктов в результате реакции изомеризации. Все превращения производятся с промежуточными продуктами синтеза, у которых прервано сопряжение двойной связи цикла с непредельными связями цепочки и образующаяся в результате последующих конденсаций гидроксильная группа не находится в аллильном положении к двойной связи ядра, вследствие чего не может произойти анионотропной перегруппировки с перемещением полиеновой системы и образованием ретроионилиденовой системы. [c.176]

Эта ван<ная группа синтезов, имеющая техническое значение, основана на реакции Дильса — Альдера мен<ду замещенными оксазолами или тиазо-лами и различными диенофилами, в результате чего создается основной углеродный скелет молекулы пиридоксина. В качестве диенофилов используются различные дикарбоновые кислоты, их ангидриды, дикарбоновые эфиры, динитрилы, оксиэфиры и др. [c.350]

Свет. Наиболее широко исследовалось влияние света. Обычно свет стимулирует синтез флавоноидов, особенно антоцианов,. влияя главным образом на активность участвующих в этом процессе ферментов. По своей реакции на индукцию светом эти ферменты подразделяются на две группы. ФАЛ и ферменты,, которые превращают коричную кислоту в п-кумароил-СоА,. индуцируются значительно быстрее, чем ферменты, катализирующие более поздние биосинтетические реакции и образующие вторую группу. Синтез ферментов de novo начинается после индукции светом, причем главной регуляторной точкой является ФАЛ. У многих видов показано участие в этом процессе фитохрома, однако могут также функционировать и другие фоторецепторы, например флавин или флавопротеин. Интересно отметить, что регулируется, по-видимому, только образование кольца В (шикиматный путь), тогда как синтез кольца А (поликетид-ный путь) не подвержен регуляции. [c.150]

В хлорофилле Ь одна метильная группа заменена на альдегидную группу. Хлорофиллы имеют по одному дигидропиррольному ядру. Соответствующие феофитины и феофорбиды легко изомеризуются в порфирины, в ходе процесса оба атома водорода воспринимаются виниль-ной группой. Синтез хлорофилла был осуществлен в 1960 г. Вудвардом [2.3.11] и Штрелем. [c.613]

В основе большой группы синтезов 1,2,3 4-те1рагидро- Э-карболи-нов лежит подход, включающий предварительное получение енами-нов 99. Обработка последних кислотами приводит к иминиевым катионам 100, циклизующимся в /3-карболины 101 по схеме реакции Пикте-Шпенглера [c.26]

При приготовлении фторированных соединений, содержащих кислородную функцию, мы сначала вводили атомы фтора в бескислородное соединение, а затем впоследствии создавали кислородную группировку. В процессе приготовления мы часто были всостоянии использовать направляющее влияние фторированной группы. Синтезы СРзСООН и СООН (Ср2) СООН являются примером таких реа-кций [1.2]. [c.281]

Другая группа синтезов связана с получением и использованием производного 3,4-дицианопиридина подходящего строения. Соединения этого типа были получены при окислении соответствующих производных изохинолина [90—92]. Введение аминогруппы в бензольное кольцо изохинолина облегчает окисление именно этой части молекулы. [c.468]

Пептиды, подобно аминокислотам, как правило, гидрофильны. Поэтому методика хроматографического анализа аминокислот в тонком слое в принципе применима также к пептидам. Эта аналогия справедлива в определенных пределах. Б случае высших пептидов на растворимость и адсорбцию оказывает влияние число, природа и последовательность аминокислотных остатков и поэтому в данном случае следует работать при других условиях опыта или даже перейти к другим методам разделения. Пептиды с защищенными функциональнцми группами (синтез промежуточных продуктов) менее гидрофильны, чем пептиды без защитных групп. [c.408]

Если R содержит а-метиленовую группу, синтезы Костанецкого — Робинсона мдгут дать также хромоны (см. 143->144). [c.38]

По методу 3 оксираны могут быть синтезированы из карбонильных соединений реакциями с веществами общей формулы где X - хорошая уходящая группа. Синтез Дарзана представляет собой классический пример реакций такого типа, ио обычно ограничен соединениями, в которых К или - карбани-ои-стабилизирующие группы (СОгК, СЫ и др.). Более перспективно использование илидов серы, поскольку таким образом можно ввести большее число различных заместителей. Например, спиро-оксираны получают реакцией илида 4 с карбонильными соединениями (обзор см. [15]). Основные типы реакции Дарзана и реакций с участием илидов серы были показаны в гл.4, рис. 4.8. [c.410]

Вторая группа синтезов включает получепие продуктов с частичным использованием перекисей. Известны многочисленные реакции, в которых перекись реагирует по так называемой КН-схеме. Особенно много примеров по арилировапию ароматических систем при нагревании их с перекисью бензоила или с ее производными. АгСОг-радикалы распадаются на Аг-радикал и СО2. Аг-радикалы атакуют ароматическое кольцо. Вторичный радикал, теряя водород, образует производные дифенила [c.204]

Преимущество метода переэтерификации заключается в том, что он дает возможность получать диалкилфосфиты с ацидо-фобными радикалами, например дифурфурилфосфит , а также фосфиты с различными функциональными группами. Синтез подобных соединений из треххлористого фосфора и соответствующих спиртов часто не дает удовлетворительных результатов. [c.293]

Эта группа синтезов пиридинов распадается на две четкие категории. Первая из них напоминает реакции, уже описанные выиле цепочка из пяти атомов углерода, замещенная СЫ-группой [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология