Амнны, алкилирование

Исчерпывающее алкнлнрованне аминов. Соммер и сотр. [1,2] разработали новый метод исчерпывающего алкилирования первичных и вторичных аминов сразу до четвертичных солей, протекающего прн комнатной температуре. По обычной методике кватернизацию амииов проводят при высоких температурах, а образующуюся кислоту связывают сильным неорганическим основанием (гидроокисью натрия, карбонатом натрия). В новом методе используют сильное органическое основание, а в качестве растворителя —ДМФА или ацетоннтрил реакция заканчивается за несколько часов. Особенно строгие требования предъявляются к органическому основанию. Чтобы реакция была гомогенной, оно должно обладать такой же растворимостью, как и исходный амии. Основание должно быть более основным, чем исходный амии, но алкилироваться оно должно медленнее. В первой публикации об этом методе сообщалось, что для ква-тернизации ароматических амннов с р/Са 3,86—5,34 подходит [c.403]

Далее, вместо аммиака можно применять первичные или вторичные, алифатические, а для р-замещенных также я ароматические амнны таким образом можно иолу-чать также алкилированные и арилированные нафтнламииы,- исходя из иервнчных Производных нафтиламина либо из соответствующих нафтолов . [c.163]

В 3-амнио-нзомерах, в отличие от 4-амино-изомеров, алкилирование аминогруппы приводит к заметному ослаблению интенсивности поглощения. Ганё и Мейер объясняют это поворотом аминогруппы вокруг связи СК (и ослаблением сопряжения с фуроксановым кольцом) под влиянием стернческих помех со стороны группы N->0. [c.85]

В последнее время значительно усилился интерес к применению более высокомолекулярных алкилов для алкилирования преи.мущественно аминогруппы. Амнны, содержащие такие алкилы, так же как и гидрированные циклические остатки, циклоалкилы, напри.мер циклогексил СвНц, оказались важными исходными материалами для получения некоторых красящих веществ, вспомогательных средств для текстильной промышленности,. медика.ментов [c.526]

Процессом, противоположным алкилированию аминов, является освобождение аминогруппы от алкильных групп, замещающих ее атомы водорода, — так называемое дезалкилирование . Чаще всего задача сводится к устранению одного из двух имеющихся алкилов у третичного жирноароматического амнна. Так, например, образование монометиланилина нз диметиланилина (с выходом в 55%) можно проводить нагрева1П1ем диметиланилина с солянокислым анилином до 180°" . [c.541]

Прн получении из анилина и его гомологов алкилированных аминов с участие.м галоидалкилов или при нагревании амина со спиртом и соляной кислотой (повидимому, и с серной кислотой) возможно — при определенных условиях — образование таких производных, в которых алкильная группа закрепляется не у азота, а у углерода ядра. Переход алкила в амннах от азота к углероду ядра был отмечен Гофманом и Марциусом еще в 1871 г. [c.548]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология