ДМФА

Диметилформамид (ДМФА) Диметилсульфоксид (ДМСО) Трибутилфосфат Диметоксиэтан Диметилформамид (ДМФА) Диметиловый эфир диэтиленгликоля (ДГ) [c.479]

Диметилформамид (ДМФА) и диметилацетамид являются высокоэффективными полярными апротонными растворителями. Используются эти вещества в производстве термостойких пластмасс, синтетических волокон, лаков, эмалей, [c.295]

Рис. 5.6. Схема выделения изопрена из изоамилен-изопреновой фракции методом экстрактивной ректификации с диметилформамидом (ДМФА)

Отечественные процессы разделения бутан-бутеновых смесей экстрактивной ректификацией с АН и выделения и очистки бутадиена экстрактивной ректификацией с АН и ДМФА внедрены в СССР в промышленном производстве бутадиена двухстадийным дегидрированием бутана. [c.675]

Технологическая схема выделения изопрена из изоамилен-изопреновых смесей (вторая стадия дегидрирования изопентана) путем экстрактивной ректификации с ДМФА изображена на рис. 5.6. [c.283]

Технологическая схема процесса выделения и очистки бутадиена двухступенчатой экстрактивной ректификацией с тяжелым экстрагентом (ДМФА, МП) в сочетании с обычной ректификацией [c.674]

НИИМСК совместно с Гипрокаучуком разработаны процессы разделения различных многокомпонентных бутан-бутеновых, бутадиеновых, пентан-пентеновых и пентен-пентадиеновых смесей, а также процессы тонкой очистки 1,3-бутадиена от а-ацетиленов экстрактивной ректификацией с тремя экстрагентами АН, ДМФА и МП (см. рис. 3, 4). Исследован процесс тонкой очистки изопрена экстрактивной ректификацией в сочетании с обычной ректификацией. [c.675]

Несколько лучше показатели у процессов с наиболее селективными экстрагентами — АН, ДМФА и МП. Все указанные экстрагенты могут быть успешно использованы для экономичного выделения и очистки бутадиена и изопрена. Выбор будет зависеть от различных технологических и конъюнктурных факторов и может с течением времени меняться. Процессы с АН отличаются наибольшей технологической надежностью, наиболее полным ингибированием термополимеризации алкадиенов, отсутствием компрессоров в технологической схеме, а также наибольшей доступностью самого экстрагента. Недостатком процесса с ДМФА является малая гидролитическая стабильность экстрагента, для повышения которой в последние годы успешно применяются добавки карбонильных соединений. МП обладает наименьшей токсичностью, и применение его благоприятно для обеспечения лучших санитарно-гигиенических условий. [c.675]

Полярные апротонные растворители (например, ДМСО, ДМФА) легко сольватируют катионы. Однако анионы сольватируются слабо, так как положительный конец диполя растворителя пространственно затруднен, и поэтому скорости реакции в таких растворителях высоки. Соли в них сильно диссоциированы. [c.18]

ДМФА из куба колонны К-4 перед возвращением в систему проходит узел очистки, состоящий из колонн К-5 и К-6. В первой из этих колонн путем азеотропной ректификации с водой от ДМФА отгоняются так называемые легкие смолы, представляющие собой в основном углеводороды С,—С,, в том числе циклогексан, а также перегоняющиеся с водой олигомеры изопрена. Процесс ведется так, что нз куба колонны К-5 выводится практически безводный продукт. Последний подается в колонну вакуумной ректификации К-6, на которой в качестве погона отбирается ДА ФА, а из куба выводятся высококипящие примеси — образующаяся при разложении разделяющего агента муравьиная кислота, полимеры, смолы, соли и т. д. Часть потока регенерированного ДМФА направляется в скруббер К-7, где он используется в качестве абсорбента для улавливания углеводородов из отдувок конденсационной системы колонны К-/. Абсорбент с растворенными углеводородами соединяется с основным потоком ДМФА и возвращается в колонну К-1. [c.284]

Реакция взаимодействия метилформиата с избытком диметиламина протекает при температурах до 100 С, давлении, близком к атмосферному, и без применения специальных катализаторов. Выход ДМФА близок к количественному. Аминолиз производится в реакторах колонного типа или непосредственно в ректификационных колоннах. Двухстадийный способ производства диметилформамида используют фирмы США и ФРГ. [c.296]

В последние годы разработан и внедрен в промышленность метод прямого карбонилирования диметиламина, при котором обе стадии осуществляются в одном реакторе при температуре 100—200 °С и давлении до 20 МПа. Это, однако, не создает особых преимуществ процессу, так как общий выход ДМФА не увеличивается и сохраняются жесткие требования к чистоте исходного сырья. [c.296]

Способ каталитического гидрирования, по-видимому, технологически наиболее прост и нашел промышленное применение в СССР на установках получения изопрена двухстадийным дегид-рйрованнем изопентана. Принципиальная схема установки, включающая выделение изопрена экстрактивной ректификацией с ДМФА, обычную ректификацию от пипериленов и циклопента- , диена, химическую очистку изопрена от циклопентаднена с цикло-гексаноном, отмывку и очистку от а-ацетиленов каталитическим гидрированием, приведена на рис. 6. [c.679]

При полимеризации Фз в присутствии промоторов — ДМФА (сильного), ацетона (средней силы) и ТГФ (слабого)—для каждого из них степень ускорения зависит (при данной концентрации промотора) от катиона силоксандиолята и увеличивается в ряду К-< < Ма, а при, полимеризации смесями амин — вода (2 1) в присутствии 0,1—0,3 моль/л ДМФА—в ряду триэтщ а-мин < пиперидин < дибутиламин [48]. [c.479]

Применение промоторов, даже слабых, в больших количествах (в качестве растворителей) ускоряет полимеризацию циклосилоксанов сильными основаниями [4, 5, 8, 10], а растворение Фз и Аз в таких промоторах, как ацетон, ДМФА, ДМСО, ДГ, позволяет полимеризовать их в мягких условиях под действием даже таких слабых нуклеофилов, как спирты и вода [49]. Скорость полимеризации циклосилоксанов ПтД4-т (т = О + 4) силоксандиолятом калия в ацетоновом растворе выше, чем в массе, в 5000 раз, а силоксандиолятом натрия на 5 порядков, причем она мало зависит от катиона, а порядок реакции по катализатору равен [c.480]

Возможно также провести прямое замещение, дающее изоцианат. В 1958 г. была запатентована реакция бензилхлорида с цианатом натрия в присутствии различных растворителей в ДМФА или в отсутствие растворителей, катализируемая тетра-этиламмонийиодидом. Она протекает очень быстро при 170 °С [90]. Этот же катализатор использовали для получения силиль-ных соединений в ДМФА (145 °С, 30 мин, выход 89%) [91]. Этот факт указывает на возможность замещения хлорид-иона в исходном соединении в качестве первой стадии реакции под действием аммопийиодида. Такое предположение подтверждается тем, что KI также катализирует эту реакцию, хотя и менее эффективно 91]. [c.141]

Более перспективным методом концентрирования нефтепорфиринов представляется селективная экстракция их полярными растворителями. В качестве растворителей, используемых для экстракции, применяются этиловый спирт [597], ацетонитрил [816], пиридин [817], ДМФА [811]. Сравнительное исследование полноты извлечения металлопорфириновых комп. ексов этими растворителями [818] показало, что наиболее полное извлечение достигается при обработке нефти ДМФА. Полученный в результате экстракции концентрат требует дальнейшей очистки, для чего обычно используется метод колоночной хроматографии и препаративной ТСХ на окиси алюминия [802, 819]. [c.144]

Процессы разделения пентан-пентеновых и пентен-пентадиеновых смесей с ДМФА реализованы в промышленном масштабе при производстве изопрена двухстадийным дегидрированием изо-пентана. Ведется проектирование и строительство новых установок разделения бутан-бутеновых, бутен-бутадиенввых смесей и очистки [c.675]

В гидразобензоле связь N—Н существенно более кислая, поэтому небольшая равновесная концентрация аниона может образоваться в присутствии карбоната калия или водной щелочи. С К2СО3 в этаноле или ДМФА моноалкилирование идет плохо. Применение техники экстрактивного алкилирования с метиленхлоридом в качестве растворителя в присутствии 0,5— 1 моля тетрабутиламмония гидроксида и 0,5—1 моля водного гидроксида натрия при кипячении в течение 1—24 ч до нейтральной реакции позволяет значительно увеличить выход. Первичные иодиды, бензилбромид и аллилбромид дают хорошие выходы, вторичные иодиды — хуже [253] (схема 3.48 см. также [1548]). Аналогично можно проалкилировать фенилгидра-зон С при этом образуется О с выходом 43—98%. Условия реакции перемешивание с 50%-ным водным раствором гидрокси- [c.161]

Наиболее подходящими солями для приготовления хемоэкстра-гентов являются соли меди (I) сильных кислот — трифторуксусной, дифторуксусной, серной, тиосерной, тетрафторборной и т. д. В качестве растворителей могут служить пропионитрил (ПН), метоксипропионитрил (МОПН), гексаметилфосфортриамид (ГМФА), Л -метилпирролидон (МП) и другие, а также их смеси. Непригодны АН и ДМФА, которые являются слишком сильными лигандами по отнощению к Си+ и практически не вытесняются углеводородами. [c.677]

Первой стадией пептидного синтеза Меррифилда является сшивание аминокислот (с защищенной азотной функцией) схлор-метилированным полистиролом путем образования сложноэфирной группы. Эту стадию можно ускорить, используя калиевую соль Вос-аминокислоты и молярное количество 18-крауна-6 в ДМФА (972]. [c.131]

Насыщенный изопреном ДМФА из куба колонны К-3 направляется в к -лонну К-4, а отбираемая в качестве погона системы колонн К-1—К-3 изоаииле-новая фракция возвращается на дегидрирование. .1 [c.284]

Следует отметить, что наиболее часто используемый в МФК растворитель — хлороформ — не оказывает заметного влияния на направление этой сложной реакции. Так, было найдено, что растворитель (ДМФА или СНСЦ) не оказывает никакого влияния на алкилирование диалкилоксалацетатов и алкил-2-циано-2-фенилпируватов [370]. [c.201]

Таким образом, использование этого дешевого реагента более или менее ограничено необходимостью применения апротонных растворителей, но в отсутствие краун-эфиров он частично растворим только в одном органическом растворителе — ДМСО. Для приготовления бледно-желтого 0,15 М раствора КОг может быть использован 0,3 М раствор дициклогексано-18-крауна-б в ДМСО [576]. В большинстве случаев использование бензола более целесообразно, чем ДМСО, потому что применение бензола устраняет потенциально существующие сложности при использовании ДМСО-аниона [577]. Комплекс КОг с ди-циклогексано-18-крауном-6 растворим в бензоле до концентрации 0,05 моль/л [577]. В присутствии 18-крауна-б могут быть получены растворы КОг в ДМФА, ДМЭ и даже эфире [578]. Стабильные растворы тетраэтиламмонийсупероксида в апротонных растворителях были приготовлены путем электрохимического генерирования [579, 587], а недавно показано, что супероксид может быть активирован межфазным катализатором аликватом 336 [1016]. Ряд исследователей использовали нуклеофильные свойства супероксида. Сравнение реакционной способности К1 и КОг (0,5 М) по отношению к 1-бромоктану (0,5 М в ДМСО) в присутствии 18-крауна-б (0,05 М) показало, что периоды полупревращения равны примерно 20 ч и 45 с соответственно [580]. Таким образом, супероксид является супернуклеофилом . Разные авторы сообщают о различном строении продуктов реакции алкилгалогенидов и алкилсульфонатов в зависимости от условий. [c.391]

Аминокислота Нефть ДМФА- зкстракт Асфальтены Ванадил- порфирины [c.135]

Расчеты проводились на примере смеси диметилформамид (ДМФА) - вода. Варьировалось количество теоретических тарелок, место расположения ввода сырья и вывода бокового погона, флегмовое число и состав сырья. Для определения предельньсх концентраций НКК в боковом отборе производился расчет при большом числе теоретических тарелок. Затем проводились серии расчетов при тех же расходах сырья, дистиллята, бокового отбора и флегмовом, числе для различного числа тарелок. Определялась зависимость изменения концентраций компонентов в дистилляте и кубовом остатке от изменения состава сырья. [c.120]

В настоящее время в мировой практике используются промышленные процессы выделения 1,3-бутадиена и изопрена с шестью разделяющими агентами АН, ДМФА, МП, ДМАА, МОПН и ФФ. Первые три растворителя используются в промышленности как для выделения 1,3-бутадиена, так и для выделения изопрена, последние три — только для выделения бутадиена. [c.283]

Разделяющий агент (ДМФА) подается в верхнюю часть колонны К-1. Этот поток содержит небольшие количества ингибитора — смесь водного раствора нитрита натрия и циклогексанона. Потоком ДМФА ингибитор разносится по всей системе. Углеводородным сырьем служат различные по составу изоамилея-изопреновые фракции, полученные, соответственно, на первой и второй стадиях дегидрирования. Фракция с первой стадии, содержащая большее количество изоамиленов, подается в колонну К-1 несколько выше, чем фракция со второй стадии. Целью отделения от системы кубовой части К-3 является исключение контакта больших потоков изопрена с зоной сравнительно высоких (100 С) [c.283]

К.-1 — К-3 — колонны экстрактивной ректификации К-4 — колокна отгоики изопрена- сырца К-5 колонна отгонки легкокипящих примесей от ДМФА — колонна [c.284]

I — ингибитор и — ДМФА И1 — изоамилен-изопреновая фракция с первой стадии дегидрирования IV — изоамилеиовая фракция со второй стадии дегидрирования V — изопрен-сырец VI — циклогексаи VII — легкокипящие примеси к ДЛ ФА VIII — вода / X — высококипящие примеси к ДМФА. [c.284]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология