Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

АЛКИЛИРОВАНИЕ также

    Алкилирование также может быть легко проведено при употреблении в качестве катализаторов галогенидов металлов, например хлористого алюминия или фтористого бора и его комплексных соединений однако эти процессы пока не получили широкого промышленного распространения. Сернокислотный процесс вследствие дешевизны катализатора и возможности использования отработанной серной кислоты для других процессов переработка нефти и простоты регенерации эффективен при промышленном применении. [c.695]


    Часть олефинов (около 2—3%) растворяется в кислоте, взаи.модействует с ней и в основную реакцию алкилирования также не вступает. Это количество принимается равным 3,0%, т. е. 87 кг/ч. Так как по сравнению с общей массой олефинов и кислоты это величина небольшая, то для упрощения расчетов ее можно не учитывать. [c.170]

    В определенных случаях алкилированию также можно подвергнуть а-положения по отношению к другим гетероатомам. Например, сообщается об алкилировании а-положения по отношению к атому азота третичных аминов [1212]. Алкилирование а-положения первичных и вторичных аминов, как правило, неосуществимо, так как водород группы NH обычно обладает более кислыми свойствами, чем водород, связанный с атомом углерода. Однако эти реакции удалось провести при замене атомов водорода, связанных с азотом, на другие группы, которые впоследствии удаляли, В одном примере вторичный амин превращается в N-нитрозопроизводное (реакция 12-50) [1213]. Продукт, содержащий N-нитрозогруппу, легко гидролизуется [c.215]

    Применяются для алкилирования также эфиры бензолсульфокислоты. Получение метилового эфира этой кислоты описано Л. Гурвич и Т. Орловой "2. [c.534]

    Одновременно получаются некоторые количества 2,3,4 и 2,3,3-триметилпентанов, что показывает на протекание наряду с алкилированием также реакции изомеризации. [c.446]

    Аналогично рассмотренному выще галоидированию роль катализатора в реакции алкилирования также заключается в увеличении полярности реагента  [c.111]

    В настоящей статье описан метод алкилирования парафиновых углеводородов в присутствии гомогенных катализаторов, как, например, галоидозамещенных алифатических соединений, нитросоединений и т. д. Этот метод алкилирования также является термическим процессом, но протекающим в значительно более мягких условиях, чем некаталитический процесс. Алкилирование проводится при температуре около 400° и давлении 200 ат при алкилировании изобутана этиленом и давлении в 300 ат, если в качестве олефина берется пропилен. Описываемым способом алкилируются как нормальные парафины, так и изопарафины, и строение синтетически полученных углеводородов, как и в случае термического - алкилирования, соответствует строению, предсказанному на основании их реакционной способности. [c.182]

    Аномалии, наблюдаемые при алкилировании, также свидетельствуют в пользу механизма Ридила. В самом деле, алкилирование фенола этиленом происходит при значительно более высоких температурах, чем это следовало бы ожидать [1], исходя из более (по сравнению с бензолом) нуклеофильного характера молекулы фенола. Показано, однако [1], что при более низких температурах фенол конкурирует с этиленом за места адсорбции на цеолите. [c.76]


    На цеолитах типа X, содержащих катионы Са и Nd , протекает алкилирование бензола пропиленом [171]. Так же, как и в случае других реакций, катализируемых бренстедовскими центрами, для получения измеряемой активности степень обмена протонов на эти катионы должна достигать 65 и 40% соответственно. Скорость алкилирования зависит от содержания многозарядных катионов [171] и, следовательно, от концентрации протонов. На Н-форме морденита алкилирование также катализируется бренстедовскими центрами [162] в самом деле, максимальная активность достигается при наибольшем содержании гидроксильных групп (температура обработки s 723 К). [c.95]

    Испытаны как катализаторы алкилирования также окись алюминия с различными добавками (окисью железа , окисью молибдена , хлоридами металлов ), встречающиеся в природе соединения алюминия, например боксит (содержащий 4—22% железа ), гумбрин , бентонит , активные глины (с добавлением солей) а также окись алюминия на различных носителях (боксите , силикагеле, угле ). [c.488]

    Применяются для алкилирования также эфиры бензолсульфокислоты. Получение метилового эфира этой кислоты см. i. [c.495]

    Физические факторы при алкилировании изобутана определяют условия проведения всего процесса, состав и качество алкилата [3]. Транопортирование изобутана к месту реакции (про тека-ющей на поверхности раздела двух фаз или вблизи нее) является основным фактором. Оно зависит от нескольких параметров. Конечно, важнейшим является интенсивность перемешивания, поскольку оно влияет не только на подвод изобутана, но и на величину поверхности раздела фаз. К числу других важных параметров относятся соотношение изобутан олефин в сырье, время пребывания в реакторе, концентрация химически инертных соединений в углеводородной фазе, объемное соотношение кислотной и углеводородной фаз. Важно также, какая из фаз эмульсии является непрерывной. От температуры, состава кислоты и олефина, используемого для алкилирования, также зависят транспортирование изобутана и кинетика реакции [4]. [c.130]

    В последующем у процесса олигомеризации появилась альтернатива - сернокислотное алкилирование, также позво-ляюгцее перерабатывать эти газы в высокооктановый бензин. Нов этом процессе образуется большой объем отработанной серной кислоты, утилизация которой представляет серьезную экологическую проблему. По "лой причине алкилирование все же не в состоянии достойно конкурировать с процессом олигомеризации. [c.5]

    Алкилирование также проходит селективно по а-углеродному г му, однако данные еноляты чрезвычайно склонны к диалкилирован что затрудняет введение одной алкнльной группы [16]. [c.24]

    В реакции внутримолекулярного нуклеофильного замещения а,Р-ненасыщенного циклогексенонтоэилата отнощение выходов продуктов а- и -алкилирования также можно регулировать путем подбора соответствующего растворителя. Необходимому у-алкилированию (завершающей стадии в полном синтезе сескви-терпена р-ветивона) благоприятствует МаОН в водном СНзЗОСНз, в то время как в системе (СНз)зСОК—(СНз)зСОН преимущественно осуществляется а-алкилирование [670]. [c.351]

    Интерес к данным процессам обусловлен стремлением увел чить выход низших фенолов (фенол, крезолы) за счет вовлечени в переработку других, менее дефицитных алкил- и полиалкилф( нолов, содержащихся в продуктах термической переработки угл и сланцев. Побочные продукты фенольного характера, образук щиеся при получении синтетического фенола и его переработк например в многочисленных процессах алкилирования, также я] ляются источником получения низших фенолов. [c.293]

    Применитеш.но к процессу Н2804-алкилирования компоненты сырья смешивают и совместно осушают их в одном адсорбере, а второй адсорбер используют для осушки циркуляционного изобутана. Капиталовложения в установку осушки составляют 1,3-1,60 % капиталовложений в установку алкилирования в целом, а эксплуатационные расходы — 1,0-1,3 % соответствующего показателя для всей установки алкилирования. На установках алкилирования также возможно использовать цеолиты для тонкой очистки сырья от серы и бутадиена. [c.397]

    Отщепление протона от комплекса приводит к образованию продуктов реакции, но в комплексе может произойти сдвиг алкильной группы, повышающий содержание лге/мд-изомера. Эта модель объясняет и возможность изомеризации олефина (двойной связи при низких температурах и скелетной изомеризации — 1фи высоких). Изомеризация, в том числе и алкилов после алкилирования, также возможна. [c.876]

    Поэтому необходимо применять избыток хлористого метила и значительное количество твердой щелочи, так как с увеличением концентрации щелочи разло.жение хлорпсюго метила уменьшается. Скорость и степень алкилирования также во многом зависят от природы применяемого галогена [66]. Было установлено, что при применении ал-килгалогенида нормального строения эффективность алкилирования была больше по сравнению с галогенидами разветвленного строения. [c.66]

    Изучение соединений, адсорбированных на цеолите в ходе реакции алкилирования, также показало, что полное превращение бензола в соответствующий алкилбензол происходит с такой же легкостью на полностью дегидроксилированном цеолите Y, как и на образце с высоким содержанием гидроксильных групп [71]. Эти данные плохо согласуются с представлениями, о протонах как носителях каталитической активности и больше соответствуют предположениям Пикерта и сотр. [70] о. роли льюисовских центров в катализе. Полученные результаты можно объяснить тем, что центры, активные в алкилировании, ответственны и за необратимую адсорбцию олефинов, и за дезактивацию катализаторов. Метод, использованный в работе [61] для оценки активности цеолитов, приводит к результатам, которые в большей степени отражают различия в скоростях дезактивации, чем в каталитической активности. Поэтому вполне возможно, что и максимальные значения активностей, приведенные на рис. 13-28, совершенно не соответствуют оптимальным активностям катализаторов. [c.400]


    При алкилировании изопентана этиленом [52] с использованием в качестве катализатора ВРз Н3РО4 образуется алкилат, содержащий только от 10 до 30% гептанов — ожидаемого продукта реакции при алкилировании пропиленом [29] октаны составляют только 26% полученного продукта и гептаны 14%, при алкилировании бутеном-1 [33] в алкилате содержалось только 45% нонанов алкилирование изопентана 2-метил бутеном-2 [53] давало очень сложный продукт, содержащий углеводороды от изобутана до деканов. Строение их не было определено. Во всех этих случаях выход продуктов, кипящих выше нормального продукта реакции алкилирования, также очень велик. Наблюдался также больший расход серной кислоты при алкилировании изопентаном [7]. [c.39]

    К бензолу, применяемому для алкилирования, также предъявляются жесткие требования по чистоте, особено по содержанию сернистых соединений (их должно быть менее 0,1%)- Каменноугольный бензол очищают серной кислотой, после чего подвергают четкому фракционированию. При фракционировании он освобождается от сероуглерода и легких компонентов, последнего подвергается сушке. Сушка в промышленности осуществляется методом азеотропной перегонки, основанной на свойстве бензола образовывать с водой азеотропную смесь с оо аержанием 8,9% воды, кипящую при 69,25 °С. При конденсировании смесь расслаивается на водный и бензольный слой. Содержание влаги в бензоле снижается до 0,006—0,003%. Такой бензол вполне пригоден для алкилирования. [c.112]

    Комплексная переработка хорошо иллюстрируется примером получения додецилбензола, взятым из книги Нагиева [16]. Для получения додецилбензола проводится реакция полимеризации (тетрамеризации) пропилена в до- децилен, а затем полученным додециленом алкилируется бензол. Пропилен в стадии полимеризации реагирует не полностью кроме того, он частично вновь образуется при алкилировании бензола вследствие деполимеризации додецилена. Бензол при алкилировании также реагирует. не полностью. [c.37]

    В парофазном алкилировании фенолов могут быть использованы и спирты. Так, при взаимодействии фенола с метиловым спиртом при 280 °С в присутствии юкиси алюминия алкилирование идет в орто-положение с образованием наряду с о-крезолом до 12% 2,6-диметилфенола в более жестких условиях алкилирование также идет только в орто-положение Алкилирование 2-трет-бутилфенола аллиловым спиртом при 250—300 °С в присутствии хлористого цинка на окиси алюминия (катализатор) приводит к 2-пропенил-6-грет-бутилфенолу [c.40]

    Возможно алкилирование также изэтионатом натрия [24]  [c.237]

    В амбидентных анионах, имеющих два реакционных центра, направление реакции может изменяться в зависимости от растворителя [33]. Так, при взаимодействии фенолята натрия с алкилга- логенидами (бензилхлорид, аллилхлорид) в спиртах, эфирах, ди-метилсульфоксиде наблюдается исключительно 0-алкилирование, но в протонных растворителях, экранирующих жесткий оксидный центр фенолят-аниона вследствие образования прочных водородных связей, происходит также и С-алкилирование 24% в воде, 69% в феноле, с бензилхлоридом) [34]. При реакции 2-нафтолята натрия с бензилбромидом при комнатной температуре в диметилформамиде и диметилсульфоксиде алкилирование также направляется исключительно по атому кислорода, но уже в тетрагидро-фуране и 1,2-диметоксиэтане наблюдается С-алкилирование, а в протонных растворителях оно становится преобладающим (84% в 1Воде). Алкилирование 2-нафтолят-аниона по атому углерода в апротонных растворителях тетрагидрофура не и 1,2-диметоксиэтане объясняют его ассоциацией с катионом натрия в ионные пары последние затрудняют 0-алкилирование из-за удаленности катиона металла от отщепляемого галогенид-аниона в переходном состоянии (44) и способствуют С-алкилированию вследствие сближения катиона и аниона в переходном состоянии (45) [35]. [c.60]


Смотреть страницы где упоминается термин АЛКИЛИРОВАНИЕ также: [c.146]    [c.221]    [c.138]    [c.432]    [c.277]    [c.419]    [c.60]    [c.591]    [c.591]    [c.78]    [c.215]    [c.85]    [c.114]    [c.33]   
Синтезы органических препаратов Сб.2 (1949) -- [ c.0 ]

Синтезы органических препаратов Справочник Сборник 2 (1949) -- [ c.0 ]




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте