Бензохинон циклоприсоединение

Реакция (5.160) циклоприсоединения по Дильсу—Альдеру между 2,6-диметил-га-бензохиноном и метиловым эфиром (Е)-гексадиен-3,5-овой кислоты в толуоле даже через семь дней приводит только к следовым количествам циклоаддукта. Если же в качестве растворителя использовать воду, а в качестве диена — натриевую соль той же кислоты, то уже через час образуется 77% циклоаддукта, выделенного в виде метилового эфира после этерификации диазометаном [715, 716]. И в этом случае резкое повышение скорости реакции, благодаря чему последняя становится полезной и в препаративном отношении, по-видимому, объясняется гидрофобными взаимодействиями между диеном и [c.373]

Для аддукта циклогексадиена с /г-бензохиноном эндо-строение надежно доказано изящным методом фотохимической, циклизации, которая для непредельных соединений протекает как 2 + 2- А (2я- 2а)-циклоприсоединение и приводит, следовательно,, к замещенным циклобутана. При УФ-облучении этот аддукт был превращен в дикетон, имеющий своеобразное объемное строение последнее соединение могло образоваться только в том случае, если в исходном аддукте две непредельные связи являлись пространственно сближенными, как это и имело место именно в случае аддукта эндо-конфигурации [c.27]

Димеризация трех диметил-ге-бензохинонов протекает таким же образом, если эти соединения облучаются в твердом состоянии. Получают цис- или тракс-димеры лишь с одним циклобутановым кольцом и жесткой клеточной структурой, которая образуется из 1 ис-димеров в результате дальнейшего циклоприсоединения она не имеет остаточной ненасыщенности [210]. Мономерные хиноны могут быть регенерированы в результате пиролиза. В случае 1,4-нафтохинона происходит замыкание лишь одного кольца с сохранением бензольного резонанса. [c.478]

Циклоприсоединение олефииов. В 1912 г. Вольф [3] исследовал реакцию Ф. с рядом олефинов. В случае стирола, диметилфумарата и 1,4-бензохинона он осуществил реакцию при умеренной температуре и установил, что первоначально образуется 1-фенил-4,5-ди-гидро-1,2,3-триазол. Три указанных выше соединения содержат одну или две соседние с двойной связью активирующие группы. Реакция Ф. со стиролом, имеющим лишь одну слабо активирующую [c.25]

В соответствии с такой разборкой трициклическая система 52 была собрана в три стадии реакцией Дильса — Альдера из производного бензохинона 53 и циклопентадиена 54 был с количественным выходом получендион 55, внутримолекулярное фотохимическое [2 - 2]-циклонрисоеди-нение в котором привело (с выходом 85%) к ключевой каркасной системе 51, а заключительная деструкция последней — к целевому трициклическому производному 52 (количественный выход). В этой схеме выдающийся интерес представляют ключевые стадии игра вокруг циклобута-новой системы в каркасе 51. Eie сборка — превращение 55 51 — не требует пояснений, это обычное для таких систем согласованное циклоприсоединение. Переход от 51 [c.245]

Реакции циклоприсоединения орто-хинонов гораздо сложнее, поскольку хинон может выступать одновременно и как диен, и как диенофил, например при реакции с циклонентадиеном. В этом случае реакция о-бензохинона при комнатной температуре дает в качестве главного продукта аддукт (36) (95%), образующийся в результате присоединения циклопеитадиена к диенофилу. Однако этот главный аддукт (36) при кипячении в бензоле в резуль- [c.843]

Должен ли циклический продукт непременно быть стабильным Термическая стабильность — вещь относительная мы сознаем, что органическая химия связана с узкими температурными пределами. При реакции бензохинона с одним эквивалентом дифенилкетена в результате циклоприсоединения возникает кристаллический моно-аддукт. При нагревании последнего с дифенилкетеном при 100° С выделяется с хорошим выходом тетрафенил-п-хинодиметан. Хотя бис-Р-лактон не был выделен, мало вероятно [c.447]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология