Хиноны орто-Хиноны

В двухфазной системе из хлористого метилена и твердого перманганата 18-краун-6-эфир катализирует окисление пирокатехинов до орто-хинонов [10]. Этот метод, по-видимому, является достаточно мягким и эффективным для получения подобных относительно нестабильных соединений [уравнение [c.249]

Образование орто-хинонных форм при окислении (—)-эпикатехина и пирокатехина препаратом полифенолоксидазы (в % от исходного вещества) [c.188]

Как было показано нами в модельных экспериментах, орто-хиноны активно и прочно соединяются с ДНК и гистонами интерфазного ядра их приток, по-видимому, будет облегчен к сильно гидратированным и, в первую очередь, поврежденным радиацией метаболизирующим участкам хроматина. [c.196]

Хлорид титана (III) действует как восстановитель и поэтому образует описанные окращенные соединения также с такими соединениями, которые легко восстанавливаются до ендиолов, например с бензилом, орто-хинонами или дегидроаскорбиновой кислотой. В тех случаях, когда возможно присутствие подобных веществ, восстанавливающихся до ендиолов, в качестве реагента применяют раствор хлорида титана (IV) в абсолютном метиловом спирте. Вообще лучще применять хлорид титана (III), так как реакция с ним более чувствительна. [c.394]

Другие хиноны. Описанный выше хинон правильнее назвать л-бензохиноном. Существует ряд других хинонов, в которых атомы кислорода находятся в пара- или орто-положении. Так, при осторожном окислении пирокатехина получается о-бензохинон- [c.461]

В молекуле о-бензохинонов имеются две различные системы сопряженных двойных связей — одна образована углерод-углеродными двойными связями в цикле, а вторая — углерод-кислородными двойными связями орто-карбонильных групп. Каждая из этих систем сопряженных связей имеет закрепленное цисоидное положение и, следовательно, может вступать в диеновый синтез. Таким образом, диеновая конденсация о-бензохинонов принципиально может протекать по двум различным схемам, первая из которых (А) является обычной схемой диеновой конденсации для системы сопряженных двойных углерод-углеродных связей и приводит к образованию циклических а-дикетонов, а вторая (Б) дает производные бензодиоксана [38—47]. Такая двойственная реакционная способность орто-хинонов показана на примере тетрахлор-о-бензохинона (I), который способен к конденсации с рядом алифатических и циклических диенофилов по схемам А и Б [38, 39 [c.524]

Реакция может проходить избирательно или приводить к смеси аддуктов типа (II) и (III). Следует отметить, что в отличие от других орто-хинонов тетрахлорбензохинон (I) способен реагировать с диенофилами не только под влиянием солнечного света, но и при нагревании бензольного раствора смеси компонентов в темноте. [c.524]

Орто-хинон, ИЛИ орто-бензохинон, получается окислением пирокатехина окисью серебра (в растворе абсолютного эфира) [c.409]

Образование орто-хинонов (семихинонов) [c.217]

Реакции циклоприсоединения орто-хинонов гораздо сложнее, поскольку хинон может выступать одновременно и как диен, и как диенофил, например при реакции с циклонентадиеном. В этом случае реакция о-бензохинона при комнатной температуре дает в качестве главного продукта аддукт (36) (95%), образующийся в результате присоединения циклопеитадиена к диенофилу. Однако этот главный аддукт (36) при кипячении в бензоле в резуль- [c.843]

Исследовалось также большое число реакций с другими хинонами [36], и было установлено, что квантовый выход таких реакций пропорционален окислительному потенциалу используемого хинона (что говорит о большем числе эффективных столкновений для легче восстанавливаемых хинонов). Реакции с орто-хинонами оказались относительно более эффективными, чем реакции с пара-хинонами (фиг. 40). Полученные результаты становятся понятными, если предположить, что при одном столкновении орто-хиноны способны отщепить оба атома водорода, тогда как пара-хиноны этого сделать не могут. В излагаемой нами работе было, кроме того, установлено, что молекулярный кислород ведет себя так же, как и члены группы орто-хинонов, если считать, что он восстанавливается цинкхлорином до перекиси водорода. (Эти результаты противоречат данным более старой работы, согласно которым кислород тормозит такую реакцию.) [c.120]

Исследования расплавленных хинона и толухинона показали, что оба хинона не содержат или содержат исчезающе мало перекисных форм (I). Формула Гребе допускает существование трех хинонов — орто-, мета- и пара- формула Фиттига — фактически только двух — орто- [c.187]

Мы использовали полученный катализатор в различных процессах, моделируя функции тирозиназы. Оказалось, что модель хорошо выполняет катехолазные и димеризационные функции. Крезолазная функция у модели выражена слабее. В ходе исследования осуществлены новые синтетические реакции получения пара- и орто-хинонов (а, б), дифенолов (е), полимеров (г) и других производных (д) [26] [c.210]

Изучая действие препарата полифенолоксидазы из листьев чая на флороглюцин, мы также наблюдали окисление последнего, хотя и протекающее со значительно меньшей скоростью, чем окисление пирокатехина. При этом оказалось, что окисление фжорогнюцйнасо11р )вождается не только поглощением кислорода, но и выделением углекислоты. Так как возможность непосредственного окисления флороглюцина чайной полифенолоксидазой (являющейся орто-фенолазой) представлялась нам сомнительной, то мы предположили, что посредниками в полифенолоксидазном окислении флороглюцина являются орто-хинонные формы полифенолов, которые могут образовываться в недостаточно очищенных препаратах фермента из соответствующих фенольных соединений. [c.197]

Синтез хинонов. Методы синтеза хиионов меняются в зависимости от их строения. Бензохиьюн получается окислением ароматических аминов или фенолов. Нафталин и большие линейные конденсированные ароматические углеводороды прямо окисляются в хиноны. орто-Хиноиы обычно синтезируются из о/ /пс -двузамещенных производных соответствующих ароматических систем. [c.437]

По кривой для орто-хинопной формы (—)-эпикатехина можно судить о неустойчивости образующегося соединения. Уже через 9 мин в растворе остается лишь 25 % исходного количества орто-хинона (—)-эпикатехина, а через 35 мин он практически полно- [c.187]

Поведение ор/по-хинонных форм более простых фенольных соединений было детально изучено Боллом и Тунг-Ту Ченом (ВаП, Tung-tou hen, 1933). Пользуясь специально сконструированной установкой, эти авторы определяли нормальные окислительновосстановительные потенциалы ряда полифенолов и скорость разложения их орто-хинонных форм. По последнему показателю они могли вычислить период полураспада хинонных форм. Наиболее устойчивой оказалась хинонная форма пирокатехина, т. е. орто-бензохипон (период полураспада при pH 1,9 и 30° составляет 20 мин). [c.188]

НИИ ряда соображений можно предложить приемлемое объяснение. Во-первых, эта реакция, по-видимому, протекает только с орто-хинонами и их гомологами, так как ни антрахинон, ни бензил, ни 1,2-нафтохинон-4-сульфонат подобной реакции не дают. Вместо карбоната гуанидина можно применять гуанидин или его ацетат, но не соли гуанидина и сильных кислот и не замещенные гуанидина. Предположение о том, что при нагревании до 160° из карбоната гуанидина выделяется аммиак и образуется меламин, который затем вступает в реакцию с фенантренхиноном, противоречит фактам, поскольку меламин в этом отношении является инертным. Следовательно, здесь, вероятно, происходит конденсация фенан-тренхинона с двумя молекулами гуанидина [c.436]

Хиноны орто- и пара-) вступают в реакцию с алюмо-гидридом лития и образуют гидрохиноны, диоксидигидро-, диокситетрагидро- или оксиоксотетрагидропроизводные. Результаты реакции зависят от природы восстанавливаемых соединений и от условий проведения реакции (температуры, растворителя и количества применяемого гидрида) [3, 67, 86, 295, 296, 1273, 1492, 1517]. [c.45]

Дегидрирование пирокатехина окисью серебра приводит к орто-хинону. По Вильштеттеру и Пфанненштилю [389], это делается следующим образом [c.167]

Одной из наиболее интересных реакций орто-хинонов является окислительное расщепление цикла, например, в метанольном растворе с образованием моно- и диметил(2,2)муконата [схема (13)]. Для этого используются несколько реагентов, включая тетраацетат свинца и кислород в присутствии катализатора хлорид меди(I)—пиридин — метанол [37]. Недавно показано, что в последнем случае цикл раскрывается под действием устойчивого производного двухвалентной меди [пиридин — СиСЮМе] и что кислород служит лишь для окисления ионов Си(1) в ионы Си(И) [38]. [c.840]

Важной особенностью нуклеотидных коферментов является их способность восстанавливать различные соединения в неферментативных условиях, но при этом происходит уменьшение скорости восстановления и потеря специфичности. Оказалось возможным восстановить посредством NADH и NADPH феррицианид, феназиновые красители, орто-хиноны, рибофлавин и его нуклеотиды [21]. Реакции с орто-хи-нонами и флавинами представляют особый интерес, поскольку подобные взаимодействия имеют место в биохимических процессах переноса водорода. [c.133]

Характерная реакция, которую катализирует о-дифенолокси-даза, следующая (превращение орто-дифенола в орто-хинон) [c.283]

Формула Гинсберга хорошо согласуется с такими физико-химическими данными, как, например, результаты исследований спектра [ глошения и особенностей рефракции. Эту формулу иногда назы- ют также хиноидной , потому что наряду с бензольным кольцом в ней имеется система четырех сопряженных двойных связей, расположенных но тому же типу, как и в орто-хиноне [c.467]

Хинонами называются соединения, имеющие строение дикето-нов, являющихся производными, собственно, не самого бензола, а дн--гидробеизола. Такие вещества могут содержать кето-группы в пара-и орто-положениях, но не в мета-положении. Таким образом, хиноны разделяются на два класса пара-хиноны и орто-хиноны. В ряду соединений с одним бензольным ядром легче получаются и лучше изучены п-хиноны. Формулы простейших хинонов, или бензохинонов, следовательно, будут таковы (формулы Фиттига) [c.351]

Хиноны. орто- и ара-Дифенолы окисляются соответственно в орто- и лара-хиноны [О. R., 4, 305]. Окисление пирокатехина — более сложный процесс, но и его можно провести при дей ствии ДДХ [Quart. Rev., 23, 209, (1969)]. [c.361]

Все ферменты, относимые к фенолазному комплексу, имеют весьма относительную специфичность, используя в качестве субстратов большое число монофенолов, полифенолов, ароматических аминокислот-и аминов. Как полагают, катехол или полифенолоксидаза катализирует реакции окисления соединений с двумя гидроксильными группами в орто-положении, такие, как пирокатехин (катехол) или пирогаллол. В присутствии фермента и небольших количеств катехола окисляются гваякол, бензидин, аскорбиновая кислота, которые непосредственно ферментом не окисляются. Окисление названных соединений может осуществляться за счет о-хинонов, образующихся при окислении катехола в первичной реакции. [c.148]

Хинолидный пероксид InOOR образуется по реакции присоединения ROj- к 2, 4, 6-триалкилфеноксильному Уадикалу. В реакцию распада (14) с образованием алкильного радикала г- и хинона вступает фенок-сил, имеющий алкокси-заместитель в пара- или орто-положениях. [c.212]

Способы получения. — Общий способ получения хинонов заключается в том, что в исходное вещество (фенол или амин) вводят в орто- или пара-положение окси- или аминогруппу, а затем окисляют в кислом растворе. п-Хинонимин — первичный продукт окисления п-аминофенола ( 0 в спирте = 0,733 в) —чрезвычайно чувствителен и может быть выделен и охарактеризован потенциометричесюи только при помощи особых приемов. Даже тогда, когда окисление проводят в разбавленной кислоте при 0°С, он гидролизуется до хинона [c.416]

Эта последовательность реакций доказывает, что на(фтал1ин содержит два связан ных (конденсированных) бензольных кольца, так как каждое кольцо при ра Сщеплении л ает продукт с углеродными атомами, замещенными в орто-положении. Такое строение нафталина было предсказано в 1866 г. Эрленмейером и доказано в 1868 г. Гребе, который использовал указанный выше принцип в приложении к более сложной последовательности реакций, вклк 1чающих хлорированные хиноны. [c.450]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология