Бутадиен реакция с бензохиноном

Хиноны образуют обширную группу диенофилов, активированных карбонилом [14], и часто реагируют с диенами при весьма мягких условиях. Так, например, п-бензохинон реагирует с бутадиеном в бензольном растворе при комнатной температуре, давая количественный выход продукта [28], а при 100° в реакцию вступает второй моль бутадиена с тем же успехом [5] [c.177]

При использовании в качестве диенофила бензохинона и его производных, например толухинона, при реакции с бутадиеном образуются гидрированные производные нафтохинона, которые легко, особенно в щелочной среде, при действии воздуха превращаются в производные нафтохинона [c.286]

Реакцию практически осуществляют следующим образом. Суспензию 1 моль (108 г) чистого п-бензохинона в 500 мл уксусной кислоты охлаждают до начала кристаллизации растворителя (т. пл. 16,7 °С). Газообразный бутадиен из стального баллона конденсируют в градуированной трубке, охлаждаемой сухим льдом. Затем 1,1 моль бутадиена приливают к застывшей суспензии хинона, закрывают сосуд резиновой пробкой, прикручивают пробку проволокой и выдерживают сосуд несколько часов в охлаждающей бане при 10—15 °С. [c.244]

Получение циклогексанов. Для получения самых различных соединений, содержащих гексановый цикл, широкое применение получила реакция диенового синтеза (открытая немецкими исследователями А. Дильсом и К. Альдером в 1928 г.). Эта реакция заключается во взаимодействии соединений, содержащих сопряженную систему двойных связей, с соединениями, имеющими двойную или тройную связь, активированную электроноакцепторными группами. Синтетические возможности реакции диенового синтеза весьма широки при ее помощи получают производные циклогексана, содержащие самые различные заместители, а также другие циклы. Диеновые компоненты называются диенами, а этиленовые — диенофилами. В качестве диенов широко применяют 1,3-бутадиен и его гомологи (2-метил-1,3-бутадиен, 2,3-диметил-1,3-бутадиен), циклопентадиен и др. Диенофилами являются такие соединения, как малеиновый ангидрид, акрилонитрил, акриловый альдегид, нитроэтилен, бензохинон и др. [c.363]

Реакция п-бензохинона с бутадиеном по Дильсу—Альдеру, приводящая к моноаддукту I, уже была описана ранее (см. том I 5.37) при соответствующей температуре получается с хорошим выходом диад-дукт. Моноаддукт I путем енолизации (соединение II) и окисления может быть превраш,ен в а-нафтохинон IV (общий выход 76%) [c.418]

Специально был синтезирован также и диен (ЬУ1), причем оказалось, что он также совершенно неактивен в диеновом синтезе и не вступает в реакцию ни с малеиновым ангидридом, ни с бензохиноном [89]. Этот факт находится в согласии с тем, что все цис-изомеры 1-замещенных бутадиенов типа цис-пиперилена, если и вступают в диеновый синтез, то с очень большим трудом и только с наиболее активными диенофилами. [c.404]

В 1906 г. Альбрехт установил, что бензохинон образует продукты присоединения с циклопентадиеном. В последнее время эта реакция была исследована Дильсом с сотрудниками. Они нашли, что углеводороды с сопряженными двойными связями, например бутадиен, изопрен, циклопентадиен и цикло-гексадиен, реагируют с р-хинонами с образованием одного или двух нсшых циклов, конденсированных с ядром хинона по месту его двойных связей (ср. стр. 44). При взаимодействии бутадиена с бензохиноном получаются соедшения (XIV) и (XV). В случае изопрена в качестве конечного продукта реакции получается смесь соединений (XVI) и (XVII) [c.247]

Известно, что при проведении реакции Дильса — Альдера в присутствии переходных металлов изменяется направление реакции или распределение продуктов. Такие диенофилы, как малеиновый ангидрид и л-бензохинон, координированные с остатком Р(1(РКз)2, вследствие значительного переноса электронной плотности с палладия на диенофил не вступают в реакцию Дильса — Альдера вместо этого при взаимодействии комплекса Рс1(и-бензохинон) (РРЬз)2 с бутадиеном протекает другая реакция циклизации [56], [схема (3.44)]. При проведении реакции при 60 °С с выходом 75% был выделен комплекс (36), обработкой которого РНз5Ь выделен продукт (37). Реакция является общей для хинонов ацетил-и-бензохинон, метоксикарбо-нил-/г-бензохинон и 1,4-нафтохинон, координированные с палладием, дают аддукты, аналогичные соединению (37). [c.92]

В сложном синтезе резерпина (имеет шесть асимметрических атомов углерода, содержится в растениях семейства НаитоЩа, широко применяется как препарат, понижающий кровяное давление) в качестве исходного соединения используют аддукт п-бензохинона с транс-винилакриловой (бутадиен-1,Э-карбоновой) кислотой аддукт имеет цис-сочлененные кольца, которые в ходе последующих реакций превращаются в цис-сочлененные кольца Д и системы резерпина [c.46]

Хиноны с одной двойной связью, не входящей в состав ароматического кольца, обычно легко вступают в реакции Дильса — Альдера. С га-бензохиноном и бутадиеном образуются как моно-, так и диаддукты. Моноаддукт под влиянием кислоты таутомеризуется в производное гидрохинона. [c.327]

При нагревании бензохинона, например, с Л, 3-бутадиеном (с добавлением щелочи или без нее) образуется продукт присоединения, который путем перегруппировки при обработке в спиртовой среде соляной кислотой или при нагревании до 170—175° переходит в 5,8-дигидро-1,4-диоксинафталин. Последний окисляется хлорным железом в 5,8-дигидронафтохинон и избытком РеСЬ — через стадию , 4-диоксинафталина — в нафтохинон. Схема реакций такова- [c.751]

Синтез антрахинона по реакции Дильса-Алдера. Интересным путем получения антрахинона и его производных, не получившим однако технического значения, является реакция Дильса-Алдера между п-бензохиноном и 1,4-нафтохиноном и бутадиеном с образованием продуктов присоединения (XXIV) и (XXV). При окислении (XXIV) и (XXV) хромовой кислотой в ледяной уксусной кислоте или при пропускании воздуха в спиртово-щелочной кроваво-красный раствор образуется антрахинон [c.194]

В литературе отсутствуют данные об активности гексафтор-бутадиена в реакциях диенового синтеза. Исследованиями, проведенными Рязановой и Долгопольским совместно с одним из нас [3],было показано, что ГФБ не реагирует с малеиновым ангидридом и бензохиноном однако он взаимодействует с акрило-нптрилом, акриловыми эфирами, бутадиеном и изопреном в качестве диенофила, причем присоединение происходит к каждой связи в отдельности с образованием производных циклобута-нового ряда. Литературные данные о способности ГФБ к полимеризации ограничиваются в основном патентными сообщениями, в которых указывается, что твердые полимеры ГФБ образуются при проведении процесса полимеризации под высоким давлением —10000—20000 атм при 70° [4]. Имеются также некоторые данные о возможности полимеризации ГФБ под влиянием перекисных инициаторов [5] или у-излучения [6] последнее ведет к образованию низкомолекулярных полимеров. Более полно процесс полимеризации ГФБ под высоким давлением в присутствии различных инициаторов был изучен за последнее время Коршаком с сотр. [7]. [c.62]

Тетрахлор-о-бензохинон с бутадиеном образуют два продукта присоединения дикетон (XXVI) и продукт реакции двух молекул диена с молекулой хинона, строение которого ближе еще не выяснено [317—319]. При кон- [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология