Диазометан в этерификации

Определение карбоксильных групп. Карбоксильные группы, содержаш,иеся в полиамидах и полиэфирах, могут быть определены при кислотно-основном титровании визуальным методом в присутствии индикаторов или потенциометрическим и кондукто-метрическим методами, анализом серебряных и других солей, метилированием диазометаном, этерификацией и титрованием выделившейся воды реактивом Фишера и др. [c.112]

Кислоты, полученные при окислении среднетемпературного пека, этерифицировались метанолом в присутствии серной кислоты, а кислоты окисления высокотемпературного пека диазометаном. Этерификация прекращалась, когда кислотное число пере [c.238]

Анализировали метиловые эфиры нафтеновых кислот, полученные метилированием диазометаном, этерификацией метанолом в присутствии концентрированной серной кислоты и этерификацией метанолом в присутствии ВРз, [c.164]

Б. Этерификация щавелевой кислоты диазометаном. [c.179]

Этерификация кислоты II бутанолом в присутствии катионитов с последующим восстановлением III (без его выделения) боргидридом натрия [126] дали наилучшие результаты по сравнению с осуществлением процессов этерификации через дихлорангидрид, калиевые или серебряные соли, спиртом с конц. серной кислотой или диазометаном, а также восстановлением III алюмогидридом лития или смесью боргидрида натрия с хлористым кальцием. [c.145]

Пантотеновая кислота была идентифицирована следующими реакциями [16, 22] этерификация ее метиловым спиртом или диазометаном дает сложный эфир, который омыляется с освобождением пантотеновой кислоты [23, 24]. [c.137]

Реакция (5.160) циклоприсоединения по Дильсу—Альдеру между 2,6-диметил-га-бензохиноном и метиловым эфиром (Е)-гексадиен-3,5-овой кислоты в толуоле даже через семь дней приводит только к следовым количествам циклоаддукта. Если же в качестве растворителя использовать воду, а в качестве диена — натриевую соль той же кислоты, то уже через час образуется 77% циклоаддукта, выделенного в виде метилового эфира после этерификации диазометаном [715, 716]. И в этом случае резкое повышение скорости реакции, благодаря чему последняя становится полезной и в препаративном отношении, по-видимому, объясняется гидрофобными взаимодействиями между диеном и [c.373]

Опыт 5-04. Этерификация полиметакриловой кислоты диазометаном [c.240]

При обработке лигносульфоновой кислоты периодной кислотой происходит отщепление метоксильных групп в виде метанола. Однако этерификация фенольных гидроксильных групп диазометаном тормозит реакцию с периодной кислотой. [c.707]

Обработка свободных аминокислот азотистой кислотой приводит к образованию а-оксикарбоновых кислот, которые после этерификации диазометаном разделяли ГХ [56]. Однако последующие работы [95] показали, что образование этих продуктов деградации ни в коей мере не является количественным. При этом обнаружили, что часто протекают побочные реакции (правда, их можно избежать в подходящих условиях), а выходы продукта сильно варьируют и очень низки. [c.325]

Этерификация (сложные эфиры). Бора трифторида эфират. Диазометан. Лития трет-бутилат. Три-(2-оксипропил)-амин. Триэтилоксония борфторид. [c.365]

Неудовлетворительные результаты этерификации ди-о-замещенных кислот нельзя приписать нестойкости продуктов реакции, так как эфиры мезитиленкарбоновой, 2,6-дибромбензойной и других подобных кислот могут быть получены действием иодистого метила на серебряные соли кислот, реакцией с диазометаном или взаимодействием хлорангидрида кислоты со спиртом, и они очень устойчивы к кислотному и щелочному гидролизу. Таким образом, о-заместители блокируют гидролиз эфиров так же, как они подавляют каталитическую этерификацию. В. Мейер ввел термин пространственное затруднение для характеристики блокирующего действия и высказал предположение, что блокирование данной группировкой этерификации или гидролиза связано с ее относительным размером, о котором можно судить по атомным весам. Так, фтор в орто-положении создает меньшее пространственное затруднение, чем хлор или бром и, следовательно, химическая природа заместителя не является определяющим фактором. Группы, ориентирующие как в орто и пара-, так и в мета-положение, подавляют этерификацию, если они находятся рядом с карбоксильной группой. Устойчивость в отношении этерификации, отмеченная у мезитиленкарбоновой кислоты 2,4,6-(СНз)зСбН2СООН, не наблюдается при удалении карбоксильной группы от ядра. Так, например, мезитиленуксусная кислота [c.365]

Повторная этерификация диазометаном и последующая хроматографическая очистка дали чистый метиловый эфир ( )-кориномиколеновой кислоты, ИК-спектр которой оказался идентичен спектру метилового эфира природной кориномиколеновой кислоты. [c.623]

Получение метиловых эфиров карбоновых кислот и фенилмети-ловых эфиров из диазометана и соответственно карбоновых кислот или фенолов по схеме (Г. 8.36) имеет препаративное и аналитическое значение. Реакция протекает количественно и в очень мягких условиях, так что этим путем можно метилировать, например, неустойчивые природные соединения. Поскольку метильный катион при этерификации не создает стерических препятствий, с диазометаном могут взаимодействовать и пространственно затрудненные кислоты. [c.249]

Жирные кислоты [9]. Общее содержание составляет 77%. Идентифика ция их произведена газо-жидкостной хроматографией метиловых эфиров Последние получают этерификацией жирных кислот диазометаном [9, 11] Условия хроматографирования температура 160° С, газ-носитель — ар гон скорость газа 60 мл мин. Время удерживания в мин С14 — 6 Qj—12 ie — 14 Qe — 28 j - 32 Q - 37 U — 48. [c.373]

Большое распространение среди глиноорганических соединений имеют вещества эфирной природы. Впервые реакция этерификации была проведена Г. Бергером между К-монтмориллопитом и диазометаном [c.69]

И. Обычно выход для этой реакции составляет 63—70% [5], однако Кокс [7] сообщает о выходе 91%. Раффауф [8] получал диазометан-С с выходом 57%, а Хершберг [6] получил 37,8 лгмоля диазометана-С (30% в расчете на цианистый натрий). Эфирный раствор анализируют путем этерификации определенного количества раствора избытком бензойной кислоты и юбратным титрованием щелочью [5], или же используя для этой [c.674]

Этерификация лигнина из ископаемых папоротников метиловым спиртом, соляной кислотой и диазометаном показала присутствие двух карбоксильных групп. По хемосорбционному методу было найдено две карбоксильных и пять фенольных гидроксильных групп. Лигнин из папоротника имел формулу С49Н250 (С02Н)2(0Н)5. [c.307]

Тошшизмельченную кислоту суспендируют или растпоряют и абсолютном эфире и добавляют эфирный раствор диазометана, пока не прекратится выделение аыота. Этерификацию можио вести и в других растворителях. Одновременно с образованием сложного эфира метилируются и.меющиеся в мо.иекуле амиио- и фенольные группы. Диазометан очень ядовит. О получении диазометана см. т. П, главу <.Этерификация . [c.470]

Те же ограничения, что и для эфиров ацетиламинокислот, относятся к метиловым эфирам N-формиламинокислот, полученным и разделенным на газовом хроматографе Лоссе и др. [58]. Эти соединения тоже очень слабо летучи и имеют относительно большие удерживаемые объемы. Их можно приготовить обработкой свободной аминокислоты смесью муравьиной кислоты и уксусного ангидрида с последующей этерификацией диазометаном (см. ниже). Из полифункциональных аминокислот исследовали поведение при ГХ лишь Глу и Асп. Диметиловый эфир N-формил-Глу при нагревании превращается в метиловый эфир пирролидон-карбоновой кислоты, и в таком виде его обнаруживают в газовом хроматографе. Несмотря на то что формильные производные простых аминокислот образуются с высокими выходами, эти соединения до сих пор еще не использовали для аминокислотного анализа [c.321]

Бутенандт и сотр. (31 применяли окрашенные ацилхлориды для исследования действующего начала полового аттрактанта, выделяемого самкой шелкопряда, — бомбикола, который они получили в виде эфира 4 -нитроазобензол-4-карбоновой кнелоты (2). Из 500000 пар пахучих желез было выделено 12 чистого сложного эфира с т. пл. 95—96°. Окисление I мг этого сложного эфира перманганатом калня в ацетоне, отделение окрашенного фрагмента и этерификация диазометаном дают сложный эфнр, идентичный, по данным бумажной хроматографии, метиловому эфиру кислоты (3). Перегонка с паром реакционной смеси дает дистиллат, содержащий [c.443]

Этерификация. Этерпфпцирующнй агент легко получить при леремешиванип Б. г. э, в спирте. Это одновременно сильный и мягкий реагент. Например, при кипячении в 10%-мом метанольном растворе Б. т. э. в течение трех дней я,я -дифенилдикарбоновая кислота, инертная по отношению к диазометану, превращается в соответствуюш,ий диметиловый эфир с выходом 40%. Этим методсм была успешно этерифицнрована очень неустойчивая 1,4-дигидро-бензойная кнслота при кипячении в течение 20 час в безводном этаноле, содержаш,ем Б. т. э., соответствуюш ий этиловый эфнр получается с выходом 81% [1]. [c.33]

Жесткий щелочной гидролиз (8) и последующая этерификация диазометаном дают воакангин (9). [c.173]

Аспарагиновая и глутаминовая кислоты. Карбоксильные группы остатков глутаминовой и аспарагиновой кислот обычно модифицируют путем превращения их в сложные эфиры (реакция этерификации) или продукты взаимодействия с водорастворимыми карбо-диимидами (см. с. 131). Для этерификации используются раствор хлористого водорода в метаноле, диазометан, диазоацетамид или борфторид триэтилоксония. [c.165]

Раствор 10 мг (0,05 ммоля) и-толилсульфонилметил-С -нитрозамида удельной активностью около 0,6 мкюри1ммолъ в 2 мл диэтилового эфира обрабатывают 2 мл охлажденного до 0° раствора 0,1 г гидроокиси натрия и смеси этанола с водой (10+1) и нагревают на водяной бане при 60—70° в токе азота. Перегнанный диазометан улавливают в две последовательно соединенные ловушки, содержащие каждая 1-2 мл охлажденного льдом диэтилового эфира. Оба эфирных раствора диазометана объединяют и сразу же используют для этерификации жирных кислот в смеси диэтилового эфира и метанола (9 + 1) [39, 47, 58]. [c.77]

Смотреть страницы где упоминается термин Диазометан в этерификации: [c.17] [c.185] [c.158] [c.270] [c.343] [c.181] [c.1450] [c.49] [c.53] [c.48] [c.44] [c.58] [c.351] [c.320] [c.322] [c.37] [c.91] [c.173] [c.122] [c.122] [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология