Фотохимические методы

Хлорирование бензола в производстве хлорбензолов осуществляют в хлораторах — вертикальных цилиндрических аппаратах, футерованных кислотоупорной плиткой и заполненных железными кольцами в качестве катализатора. Хлорирование бензола в производстве гексахлорана осуществляют фотохимическим методом в аппаратах колонного типа, состоящих из отдельных царг. Реакция инициируется и поддерживается ультрафиолетовым излучением, генерируемым ртутно-кварцевыми лампами типа ДРТ-1000, размещаемыми в аппарате так, чтобы обеспечивалось облучение в объеме реакционной массы. [c.352]

При этом водород необходимо отделить от диоксида углерода и других продуктов конверсии. Эту проблему еще нельзя считать разрещенной. Одним из основных методов получения водорода в недалеком будущем рассматривается электролиз на атомных электростанциях. Кроме водорода выделяется и кислород, который также может быть использован в промыщленности и быту. Кроме электролитического рассматриваются термохимические и фотохимические методы получения водорода. Термохимический метод получения может быть особенно перспективен при разработке термоядерных энергоустановок. Однако для применения этого метода необходимо рещить задачу разделения водорода и кислорода. Большой интерес вызывает фотохимический способ разложения воды с использованием биологических катализаторов. [c.392]

Гексахлорциклогексан может быть получен аддитивным хлорированием бензола в жидкой фазе при освещении или с инициатором, но на практике шире применяется фотохимический метод. Зарождение и обрыв цепи протекают обыч- [c.428]

СВЯЗИ С—Н. в результате расщепления связи С—С получаются два сво- бодных радикала, последующие реакции которых определяют состав продуктов превращения. Имеют место [36,38] три основных типа радикальных реакций, широко изученных фотохимическими методами. [c.11]

При использовании этого метода встречаются немалые трудности, в том числе обычные трудности фотохимических методов [88, 99]. [c.105]

В ходе последующего изложения показано, что кинетическое изучение мономолекулярных реакций представляет собой очень нечувствительный и косвенный метод получения информации о скорости распада. Для этих целей необходимы непосредственные наблюдения поведения к Е) как функции Е. Одними из немногих методов, позволяющих сообщить молекуле определенное количество энергии, являются фотохимические методы. [c.201]

Полученное значение энергии связи С—Н достоверно с точностью до 0,2 эв и соответствует величине 101 4,5 ккал/моль. Эта величина близка к величине 103 ккал/моль, вычисленной теоретически, а также приблизительно совпадает со средним значением энергии связи, найденным кинетическим и фотохимическим методами, которые дают значения соответственно 108 и 94,8 ккал/моль. [c.78]

Из промышленно освоенных малотоннажных процессов фотохимическим методом получают, например, витамин Вз. [c.25]

Переходя к вопросу о химических свойствах атомарного кислорода, укажем, что для получения атомов О обычно применяются те же методы, что и в случае атомов Н, т. е. метод электрического разряда и фотохимический метод. [c.32]

Рис. 12.25. Схема производства гексахлорциклогексана фотохимическим методом (СССР)

Возможна и реакция присоединения галогенов к бензолу, протекающая по свободнорадикальному механизму в жидкой фазе с использованием фотохимического метода или инициаторов [c.152]

Растворение щелочных металлов и электрохимическое генерирование позволяют получить сольватированные электроны в равновесии с окружающей средой. Сольватированные электроны в неравновесном состоянии образуются при отрыве электронов от молекул, ионов или атомов под действием высокоэнергетического рентгеновского или у-из-лучения или потока быстрых электронов (радиационно-химический метод) или под действием света (фотохимический метод). Этими методами можно генерировать сольватированные электроны в самых разнообразных растворителях, в том числе и в воде. Сольватированные электроны — чрезвычайно реакционноспособные частицы и реагируют с молекулами растворителя со значительными скоростями. Поэтому, например, в воде время жизни сольватированного электрона менее [c.79]

При этом водород необходимо отделить от диоксида углерода и других продуктов конверсии. Эту проблему еще нельзя считать разрешенной. Одним из основных методов получения водорода в недалеком будущем рассматривается электролиз на атомных электростанциях. Кроме водорода выделяется и кислород, который также может быть использован в промышленности и быту. Кроме электролитического рассматриваются термохимические и фотохимические методы получения водорода. Термохимический метод получения может быть особенно перспективен при разработке термоядерных энергоустановок. Однако для [c.356]

Методы хлорирования. Хлор медленно реагирует с парафиновыми углеводородами в темноте при нормальных температурах, поэтому хлорирование осуществляется активированием хлора посредством нагревания, света или катализаторов. В промышленности применяют термические и фотохимические методы, и в зависимости от способа активации процессы классифицируются как фотохимические жидкофазные, термические жид-кофадные, фотохимические нарофазные или термические парофазные. [c.56]

Зрительные изображения можно регистрировать фотохимическими методами. Наше изучение способов использования фотохимии для этих целей начнется в следующем разделе с обсуждения формирования изображений. [c.242]

Исследования показали широкие возможности и значительные преимущества фотохимического метода обработки перед другими методами (химическим, термохимическим, радиационным) для модификации данных полимеров получения изделий из них. Разработаны методы получения термостойких защитных и изолирующих покрытий и плёнок, а также некоторых тонкослойных изделий простых форм. [c.111]

Целесообразнее осуществлять менее глубокое хлорирование керосина до содержания хлора 12%, особенно при использовании широкой керосиновой фракции (180—310°) [36]. При этом значительно эффективнее используется хлор и улучшается качество конечного продукта. Рациональнее и удобнее проводить хлорирование непрерывным фотохимическим методом — облучением хлорируемого керосина источником света, а не периодическим каталитическим методом (в присутствии йода, в темноте). [c.417]

Получение монохлоруксусной кислоты фотохимическим -методом. Реакционный сосуд представляет собой кварцевую колонку диаметром 4 см и высотой 30 см, с нижним спусковым краном, снабженную термометром, обратным холодильником, погружным змеевиковым холодильником и барботером из пористой стеклянной пластинки для подачи хлора. Параллельно оси сосуда на расстоянии 5—7 мм от Него установлена ртутно-кварцевая лампа ПРК-2 с рефлектором. Интенсивность облучения составляет 4,5-10 квант/мин. [c.93]

Фотохимический метод получения аэрозолей имеет несколько важных преимуществ перед обычными конденсационными методами Пар, из которого образуется прн фотолизе аэрозоль, равномерно распределен по всему объему сосуда, поэтому и образование аэрозоля происходит равномерно во всем сосуде Кроме того, в этом методе не требуется перемешивания которое ускоряет коагуляцию, но необходимо для равномерного распределения аэрозолей в других методах Поэтому нет ничего удивительного в том, что по фотохимическому методу получаются хорошо воспроизводимые тонкодисперсные аэрозоли [c.42]

ХСПЭ получают обработкой раствора полиэтилена в тетрахлориде углерода или другом растворителе газообразной смесью хлора и диоксида серы или сульфурилхлоридом. Для инициирования этой реакции используют фотохимический метод или добавку пероксидов. [c.296]

Ж. Фотохимические методы. КвантовыЁ выход. Закон фотохимической эквивалентности Эйнштейна гласит, что свет поглощается молекулами отдельными порциями, причем одна молекула может поглотить в один акт только один квант. Путем измерения интенсивности света и длины волны можно количественно определить число фотонов света, поглощенных на протяжении реакции. Данные анализа продуктов такой реакции позволяют вычислить [c.100]

Существование реакции (1) — (4) подтверн даотся исследованиями реакций указанных радикалов фотохимическими методами. Следующие шесть этапов обрыва цепи в этом отношении представляют собой более трудную проблему. Нельзя решить пи одно уравнение скорости, ие упростив механизм до одного или максимум двух этапов обрыва цепи. В оригинальной схеме Райса и Герцфельда было произвольно допущено, что преобладающей является реакция (56), что приводило к совпадению их теоретических данных с экспериментальными. Теперь, однако, представляется возможным определить относительное значение индивхтдуаль-ных актов обрыва цени. В литературе имеются следующие данные (табл. 3) о константах скорости реакций (1) — (5), где Л — фактор частоты, выраженный, если нет других указаний, в см молъ eк— . Разница между скоростями, определенными для реакции (4), показывает, что в определении этих величин монгет быть допущена значительная погрешность, но, однако, и допустимая ошибка может быть очень большой по следующим соображениям. [c.21]

Применяя фотохимический метод исследования, можно производить окисление с заданной величиной посредством применения меюдов вращающегося сектора [14] или фотохимических предшествующих и последующих эффектов [11, 13] можно определять величину т. [c.290]

Остаток из отпарной и второй фракционирующей колонн подвергается последующему хлорированию во втором реакторе, которое проводится в жидкой фазе фотохимическим методом (на рисунке не показано). Фотохимическое хлорирование осуществляется при помощи ультрафиолетового освещения, создаваемого ртутнымп лампами. Скорость фотохимического хлорирования очень мало зависит от температуры и оно обычно проводится прн низких температурах. [c.117]

Хлорирование. Деароматизированный керосин в смеси с обратным керосином после сушки и выделения неомыляемых подается на непрерывное хлорирование фотохимическим методом. Процесс ведется при 60°С, с облучением ртутнокварцевыми лампами. Хлор подается очень осторожно, с целью получения преимущественно монохлоридов, до 12—13% привеса хлора. [c.271]

Главный недо таток фотохимического метода получения свободных радикалов состоит )1 ЮМ, что обычно при атом получаются радикалы с повышенным запасом энергии (возбужденные или горячие радикалы) это делает их непригодными, для изучения химических свойств обычных (термолизованных) радикалов, и заставляет принимать меры, обеспечивающие предварительную термолнзацию горячих радикалов (путем проведения опытов в газах, разбавленных инертными газами). [c.35]

В монографии Л. Д. Меликад.зе с соавторами [22] дана довольно полная сводка работ но содержанию микроэлементов в нефтях н ио методам их исследования. Детально описан предложенный авторами фотохимический метод выделения микроэлементов из нефти и нефтепродуктов. [c.67]

В синтезе Арндта — Эйстерта ацилгалогенид превращается в карбоновую кислоту с одним дополнительным атомом углерода [156]. Первая стадия этого процесса — реакция 10-115 (т. 2). Перегруппировка происходит на второй стадии при действии на диазокетон воды и оксида серебра или бензоата серебра и триэтиламина. Эта перегруппировка носит название перегруппировки Вольфа. Данная реакция является лучщим методом увеличения длины углеродной цепи на один атом, если доступна карбоновая кислота [реакция 10-103 (т. 2) и 16-35 (т. 3) начинаются с алкилгалогенида]. Если вместо воды используется Н ОН, сразу выделяется эфир КСНгСООК. Аналогичным образом аммиак дает амид. Иногда используются другие катализаторы, например коллоидная платина, медь и т. д. Изредка диазокетон просто нагревают или подвергают фотолизу в присутствии воды, спирта или аммиака без какого-либо катализатора. Часто фотохимический метод [157] дает лучшие результаты, чем каталитический с использованием серебра. Естественно, полученные другим способом диазокетоны также способны к перегруппировке [158] Реакция весьма универсальна. Группы К могут быть алкилами или арилами они могут содержать различные функциональные группы, включая ненасыщенные, но исключая группы, кислые настолько, чтобы реагировать с СНгНг или диазокетонами (например, т. 2, реакции 10-6 и 10-28). Иногда реакцию проводят с другими диазоалка- [c.146]

Фотохимия имеет важные приложения в процессах синтеза в химической промышленности. Достаточно всего нескольких примеров, чтобы показать типы соединений, к которым применимы фотохимические подходы. С точки зрения синтеза основные преимущества фотохимических реакций заключаются в том, что свет может вызывать высокоселективные реакции, приводящие к образованию продуктов, которые былб бы труД-но или невозможно получить с помощью термических реакций. В лабораторных условиях фотохимические методы широко применяются для образования соединений с четырехчленными циклами при помощи меж- и внутримолекулярного [2 + 2]-цикло- [c.282]

В пособии изложены теоретические основы физико-химических методов исследования электронного парамагнитного и ядерного магнитного резонанса, люминесцентных и фотохимических методой, импульсного фотолиза, газожидкостной хроматографии. Описаппе методов рассчитано на то, чтобы читатель, имеющий общую физикохимическую подготовку, мог освоить эти методы, не пользуясь дополнительной литературой. Рассмотрено применение методов для изучения кинетики и механизмов химических реакций. Даны примеры экспериментальных работ. [c.2]

Образование С— С-связп с отщеплением водорода может также осуществляться фотохимическим методом. Такие реакции проводят большей частью в присутствии акцепторов водорода, например, кислорода, карбонильных соединений (кетоны или хижшы) или в присутствии красителей, которые превращаются при этом в лейко-соединетнт. [c.741]

Фотохимический метод (лазерное И. р.) основан на том, что молекулы разного изотопного состава возбуждаются излучением разл. длины волны. Используя монохроматич. излучение лазера, удается селективно возбуждать молекулы, содержащие определенный изотоп данного элемента. Возбужденные молекулы отделяют затем посредством хим. р-ций, воздействием электрич. поля или др. способом. Метод можио применять для любых элементов. Пока его используют только в лаб. масштабах осн. затруднения связаны с необходимостью сохранения селективности на всех следующих после поглощения кванта света стадиях (см. Лазерная хими.ч). [c.199]

Несмотря на это препаративная фотохимия занимает определенное место в органическом синтезе. Мы находимря в начальном периоде возрождения фотохимии, и можно надеяться, что этот обзор, по необходимости краткий, будет содействовать применению фотохимических методов в случае необходимости. [c.368]

В целом способ, развитый Шерером и Яманучи, по которому субстрат растворяют во фторсодержащем растворителе и фторируют при УФ-об-лучении, знаменует собой существенный этап в интенсификации процесса фторирования. Этот метод важен для получения перфторированных соединений с высокой степенью чистоты, так необходимых в медицине. На основе сочетания этого способа с другими способами фторирования (С0Р3, электрохимия) возможно осуществление двухступенчатого процесса фторирования, в котором продукты частичного фторирования, полученные в первой стадии другими методами, будут подвергаться дофторированию с использованием жидкофазного фотохимического метода. [c.229]

Ацены реагируют с синглетным кислородом, образуя 1,4-цикло- аддукты типа аддуктов Дильса — Альдера. Реакция проходит исключительно в жеэо-положение, однако, например, с нафталином и фенантреном никакой реакции не наблюдается. Классический фотохимический метод генерирования синглетного кислорода включает использование красителей как сенсибилизаторов. Краситель, поглощая свет, переходит в возбужденное синглетное состояние и затем осуществляется межсистемный переход в возбуж денный триплет. В таком состоянии краситель передает далее энергию молекулярному кислороду в основном состоянии (триплет), и возникает возбужденный синглетный кислород ( Оа). Синглетный кислород можно генерировать также путем разложения аддукта трифенилфосфнта с озоном при —35°С (уравнение [c.420]

При облучении нитронов УФ-светом происходит их изомеризация в оксазиридины, которые получаются с удовлетворительными и хорошими выходами. Образование оксазиридиновых циклов было постулировано как первая стадия фотолиза многих гетероароматических Л -оксидов, однако продукты, которые удавалось выделить, были результатом последующих перегруппировок (см., например, схему 3) [4]. Фотохимический метод позволяет выделять оксазиридины, слишком неустойчивые для получения другими методами, например соединение (9), которое при стоянии в течение нескольких часов превращается в исходный нитрон (схема 4). [c.674]

Из известных методов синтеза металлоциклов M(ii- 5H5)j[ 4( 6Hg)4] [M=Ti, 2r, Hf] фотохимический метод является наиболее предпочтительным, [c.2023]

В США хлорсульфирование полиэтилена низкой плотности в промышленном масштабе проводится в основном фотохимическим методом смесью газообразных хлора (120%) и сернистого ангидрида (350%) в среде четыреххлористого углерода. В суспензию полиэтилена в четыреххлористом углероде при энергичном перемешивании пропускается смесь хлора и диоксида серы (соотношение 1 2) в течение 24 ч при температуре 70 °С. Реакционная зона постоянно облучается ультрафиолетовым светом. По окончании реакции четыреххлористый углерод отгоняется, а сульфонил-хлорид гидролизуется водным раствором МаОН. Недостатком метода является осаждение на источниках УФ-света частично осмо-лившегося и завулканизовавшегося продукта [51]. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология