Защитные группировки бензилиденовая

В случае эфиров высших пептидов гидразинолиз часто протекает значительно быстрее, чем щелочной гидролиз [1059]. Другим преимуществом гидразидов N-защищенных аминокислот и пептидов является их способность легко кристаллизоваться. Поэтому часто неочищенные эфиры N-защищенных аминокислот и пептидов сразу превращают в соответствующие гидразиды, очистка которых обычно не представляет никаких трудностей. В то же время, по данным Цана и Шнабеля [2637], неочищенные гидразиды относительно мало устойчивы если гидразиды не удается непосредственно получить в чистом виде, то их можно выделить в виде соответствующих изопропилиденовых [692,2719] или бензилиденовых производных [2173]. Алкилиденовый остаток не рекомендуется удалять до перевода гидразида в соответствующий азид, поскольку эта защитная группировка легко отщепляется в кислой среде в условиях реакции нитрозирования [2719]. [c.122]

В присутствии кислотного катализатора (и-толуолсульфокнс-лоты) глицерин реагирует с ацетоном, образуя 1,2-ацеталь, и с бензальдегидом, образуя смесь 1,2- и 1,3-ацеталей, которые могут быть разделены кристаллизацией (схема 7). Эти защитные группы после ацилированин легко удаляются при обработке разбавленной кислотой, что, однако, может вызывать ацильную миграцию. Бензилиденовая группировка может быть удалена также гидро-генолизом, однако это возможно лишь при наличии насыщенной ацильной группы. Эти трудности можно обойти путем мягкой обработки ацеталя борной кислотой в триметил- или триэтилборате при этом образуется эфир борной кислоты, легко гидролизуемый водой при комнатной температуре (схема 8). [c.90]

В процессе изучения полимеризации восстанавливающих моно- и дисахаридов авторы главы установили [7], что при 25°С в присутствии пятиокиси фосфора ДМСО быстро окисляет гидроксильные группы сахаров, приводя к альдегидам, кетонам или карбоновым кислотам. Как правило, окисление изолированных вторичных гидроксильных групп производных углеводов осуществляют обработкой 1 моль сахара, 3—4 моль ДМСО и 1 —1,5 моль пятиокиси фосфора (в виде Р4О1С). Реакцию проводят 1,5—2,0 ч в растворе в ДМФ при 65—70 °С. Авторами главы была проверена устойчивость к действию этого окислителя ряда защитных группировок, широко применяемых в химии углеводов, а также устойчивость разных типов гликозидных связей. Оказалось, что в этих условиях не затрагиваются такие группировки, как сульфонилок-сильная, ацетильная, бензоильная, изопропилиденовая, бензилиденовая, этилиденовая, метильная, трифенилметильная, нитратная и ацетамид-ная. Не затрагиваются также гликозидные связи в нуклеозидах, в арил-и алкилгликозидах и тиоацетальные связи [8, 16]. [c.258]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология