Изучение процесса полимеризации

Изучение процесса полимеризации кремниевых кислот в водных растворах показало, что скорость ее зависит от температуры, pH раствора, концентрации кислоты, от присутствия катализаторов и других факторов. [c.102]

При изучении процесса полимеризации приходится ориентироваться на отдельные физические характеристики получаемых полимеров, по которым судят о поведении и изменении некоторых структурных факторов в зависимости от условий процесса, и на этом основании делают выводы о конечных свойствах и областях применения полимеров. [c.63]

На протяжении последующих 50 лет изучением процесса полимеризации этилена занимались многие ученые в разных странах мира. Были опробованы различные условия процесса синтеза полимера и большое число различных катализаторов и инициаторов, которые могли бы способствовать увеличению скорости процесса полимеризации и повышению молекулярной массы полимера. В частности, проводили синтез при повышенном (насколько позволяли технические средства того времени) давлении. Однако при давлении до 10 МПа удалось получить лишь жидкие полимеры с молекулярной массой в пределах 100-500, которые находили применение в технике в качестве синтетических смазочных масел. Эти масла Производились во время второй мировой войны в Германии в промышленном масштабе. Только с развитием техники высоких давлений, т. е. при разработке и создании устройств для подъема давления и аппаратуры для проведения процесса полимеризации при высоком давлении, удалось получить высокомолекулярный полиэтилен. [c.7]

Отличительной особенностью изобутилена является его высокая реакционная способность по отношению к катионным агентам, и, как следствие, весьма высокая (более 10 л/моль-с) константа скорости роста цепи [258, 259, 262. Это обусловливает очень высокую скорость полимеризации, сопровождающуюся выделением значительного количества тепла, которое, как правило, чрезвычайно трудно отвести из зоны реакции. По этой причине достаточно точное измерение скорости катионной полимеризации на основании изучения процесса полимеризации ИБ в кинетической области из-за трудностей в постановке корректных количественных опытов (в первую очередь, ввиду неизотермичности процесса) и отсутствия строгих экспериментальных данных о концентрации активных центров вряд ли кем было проведено. Поэтому с достаточным основанием можно констатировать, что имеющиеся в литературе сведения о [c.114]

При исследовании полимеров используются методы ЯМР как непрерывного воздействия (низкое и высокое разрешение), так и импульсные (спиновое эхо). Изучение полимеров основано на определении абсолютных значений и температурных зависимостей полуширины линии, второго момента, времен спин-спиновой и спин-решеточной релаксации. Метод ЯМР позволяет получить информацию о молекулярном движении в полимерах, о строении макромолекул, о степени кристалличности, о структуре полимеров. Возможно изучение процессов полимеризации в сложных системах с определением глубины превращения без предварительной калибровки, процес- [c.263]

Новые данные по изучению процессов полимеризации приведены в ряде обзоров и монографий [1, 7—12]. [c.26]

Изучен процесс полимеризации винилароматических углеводородов жидких продуктов пиролиза в присутствии инициаторов и показана возможность получения на их основе полистирольных пластмасс. [c.40]

Основные вопросы, связанные с изучением процессов полимеризации (инициирование реакций полимеризации, рост и обрыв полимерных цепей, установление положения структурных единиц полимера, взаимодействие между полимерными молекулами и растворителем и т. п.) во многих случаях успещно решаются изотопными методами. Существенное значение эти методы, в частности метод изотопного разбавления, имеют также при решении ряда аналитических задач химии полимеров, таких как определение малых количеств низкомолекулярных веществ, образующихся одновременно с полимером (или из полимера), установление числа отдельных мономерных звеньев в полимерных молекулах и т. д. [c.271]

Существенным вопросом при изучении процесса полимеризации дивинила был вопрос об идентификации образующихся жидких продуктов. [c.191]

В ряде случаев при изучении процесса полимеризации этилена под высоким давлением делается предположение о квазистационарном протекании реакции [c.129]

Изучение процесса полимеризации бутадиена показало экономическую целесообразность применения метилстирола. Основное пройму- [c.24]

Излагаемая в настоящей статье работа посвящена, в частности, изучению процесса полимеризации нейтральных кислородных соединений средней фракции генераторной смолы в присутствии щелочи. [c.79]

Рассматривая остаточное масло, как основной продукт, следует отметить также количественные и качественные показатели, относящиеся к побочным продуктам изученных процессов полимеризации. [c.99]

Лёше [283] предложил использовать для изучения процесса полимеризации и исследования структуры эпоксидных смол метод парамагнитного резонанса. [c.64]

Огромное число работ посвящено изучению процесса полимеризации этилена (и других непредельных соединений) различными способами. Значительная доля публикаций приходится на исследования в области полимеризации на металлоорганических катализаторах 242-1154. [c.240]

В руках в неизмененном виде те формы, в которые складываются молекулы и совокупность которых рисует картину процесса. Этими соображениями определяется задача настоящего исследования изучение процессов полимеризации, протекающих самопроизвольно. Объем исследования ограничен изучением лишь того класса соединений, в котором полимеризация не только совершается с чрезвычайной легкостью, но может быть признана характернейшим признаком. Это — класс двуэтиленовых углеводородов. Деление этого класса на отделы по относительному положению двойных связей вызвало естественное деление предлагаемого исследования на два отдела полимеризацию производных аллена и полимеризацию производных дивинила. Третий отдел двуэтиленовых углеводородов — производные диаллила — затронут лишь отчасти. Представители остальных отделов или неизвестны (напр, пентадиен-1,4), или мало изучены и мало доступны о типе полимеризации этих отделов можно строить лишь догадки. [c.18]

Изучение процесса полимеризации непредельных веществ. Кинетика процесса. Влияние внешних условий. Влияние возбудителей химических и физических. [c.544]

Иа этого широкого плана намеченных работ С. В. Лебедев приступил [1] к дальнейшему изучению процесса полимеризации дивинила (было намечено изучение структуры растворимой и нерастворимой форм термополимера, полимеризация дивинила металлическим натрием в присутствии аминов, алленовых и ацетиленовых углеводородов, механизм образования димерных форм). [c.544]

С. В. Лебедев приступил к экспериментальному изучению процессов полимеризации в 1908 г. Первые его исследования были посвящены изучению полимеризации эфиров акриловой кислоты. Они остались неоконченными, и в Журнале Русского физико-химического общества имеется только короткая протокольная заметка о докладе, сделанном им 11 декабря 1908 г. [10]. [c.549]

В период, когда С. В. Лебедев начинал свои исследования в области полимеризации, учение о химической кинетике было далеко от его современного состояния — теоретические положения в этой области были разработаны недостаточно и преимущественно для наиболее простых процессов. Для сравнительного изучения процесса полимеризации различных соединений или представителей одного и того же гомологического ряда кинетический метод до работ С. В. Лебедева не применялся. Кинетический метод исследования требует высокой степени точности и чистоты эксперимента. Эти обстоятельства усложняют проведение эксперимента. Но, как известно, Сергей Васильевич являлся очень искусным экспериментатором и смог даже в начальный период своих исследований проводить их на таком уровне точности, что полученные данные и теперь еще представляют не исчерпанный полностью источник для кинетических обобщений. [c.551]

Открыв новые пути в этой области, С. В. Лебедев предполагал широко развивать их в дальнейших исследованиях, В пятилетний план работы химической ассоциации Академии наук СССР на 1933 -1937 гг. им была включена тема [47] Изучение процесса полимеризации силикатами углеводородов ряда этилена при температурах от —150 до -1-300°. Нахождение оптимальных температур для получения полимеров максимального и минимального частичного веса. Разъяснение механизма образования отдельных полимерных форм . [c.585]

Как и при изучении процессов полимеризации, исследуя реакцию гидрирования, С. В. Лебедев применил кинетический метод с одновременным изучением химической структуры получаемых продуктов гидрирования. [c.587]

При изучении процесса полимеризации таких соединений было показано, что при определенных условиях реакции образуются полимеры пространственной структуры, которые нерастворимы ни в каких растворителях, или образуются полимеры линейно-циклической структуры, которые растворимы в органических растворителях. [c.339]

Общие сведения. Дилатометры представляют собой приборы для измерения изменений плотн[х ти твердых тел и жидкостей. Поскольку практически все физические или химические превращения сопровождаются изменением плотности, дилатометрия может использоваться в самых разнообразных исследованиях [1.5]. Дилатометрические измерения можно разделить на две большие 1руппы, первая из которых связана с изменениями объема при варьировании физических параметров (типа температуры или давления), а вторая — с протеканием хими 1сских реакций. Типы дилатометров обычно не связаны жестко с конкретными изучаемыми системами. Например, описываемая ниже методика дилатометрического изучения Процессов полимеризации и деполимеризации может быть применена для исследования очень пшрокого класса жидкофазных р)еакций. [c.112]

При полимеризации мономеров, содержащих сопряженные системы связей, последние нарушаются и присущая им К-полоса поглощения исчезает. Поэтому полимеры (табл. 2), как правило, не имеют полос поглощения в ближней ультрафиолетовой области. Однако при полимеризации или сополимеризации мономеров, содержащих в молекуле бензольное или пиридиновое кольцо, обусловленная последними В-полоса поглощения не исчезает и в полимере. Таким образом, если изучение процессов полимеризации мономеров, не содержащих бензольные или пиридиновые кольца, возможно только путем определения содержания непрореагировавшего мономера, то при наличии В-полосы возможно прямое определение количества заполимеризованного мономера [13]. С целью получения латексов для пропитки шинного корда, обладающих высокими адгезионными свойствами, сополимеризация дивинила производилась не только с диметилвинилацетиленилкарбинолом, о чем упоминалось выше, но и с диметилвинилацетиленил-/1-оксифенилмета-ном [4], 2-винилпиридином и 2-метил-5-винилпиридином, [14]. В этих случаях в сополимерах сохраняются бензоль- ные и пиридиновые кольца и состав сополимера может быть определен прямым путем. Как видно из рис. 26 и 27, характер спектров сополимеров пиридиновых произ-,водных несколько иной, чем у мономеров (рис. 14 и 15), что объясняется исчезновением эффекта сопряжения [c.19]

Противоположный результат был получен Андерсоном [301], который сообщил, что при pH 1,5 и длине волны 325 нм ос-форма кремнемолибдата имела очень низкий коэффициент экстинкции по сравнению с холостыми опытами, выполненными с чистой молибденовой кислотой. Поэтому автор использовал длину волны 400 нм. Однако в его методе требуется дополнительная затрата времени для превращения Р-формы в а-форму путем нагревания раствора. Это неудобно для изучения процесса полимеризации кремния. Метод полезен в случае точного определения суммарного содержания кремнезема при стандартном отклонении от полученной величины менее 0,5 %. [c.136]

Представленные выше данные подтверждают, что полярографический метод вполне пригоден для изучения процессов полимеризации. Этот вывод особенно проявляется при сравнении полярографического метода с другими (например, гравиметрическим, иодометрическим), так как полярографический метод более селективен и, главное, является быстрым. Эти преимущества полярографии особенно наглядны при изучеьгли процессов сополимеризации за счет высокой селективности в ряде случаев возможно раздельное определение двух мономеров в смеси одновременно. Необходимо особое внимание обратить на отмеченную выше коррекцию между кинетическими констянтами, определяющими скорость полимеризации, и зна- [c.191]

Изучение процесса полимеризации стирола в эмульсии, стабилизированной неионогенными детергентами ряда оксиэтилированного нонилфенола, при различных температурах (рис. 4) показало, что скорость образования полимера с возрастанием температуры изменяется различно в зависимости от длины полярной части молекулы исследованных эмульгаторов. В случае использования в качестве эмульгаторов полиоксиэтиленгликолевых эфиров с и = 4, 10, 13 скорость полимеризации растет с ростом температуры, а в случае применения эфира с и = 30 она значительно выше и проходит через максимум при определенной температуре. [c.281]

Наконец, при полимеризации в частично упорядоченных жидких фазах мономера или в частично упорядоченных растворах возможно изучение процесса полимеризации в упорядоченных системах. Это позволит глубже понять механизмы реакций. Кроме того, таким путем могут быть получены макроскопически упоря- [c.14]

Во всем мире ученые занялись изучением процессов полимеризации олефинов. Начался стремительный рост новых об- астей наук — каталитической полимеризации и химии полимерных материалов. От них промышленность ждала практических результатов. Ей были нужны новые материалы, выдерживающие высокие температуры, большие механические нагрузки, стойкие к действию кислот, щелочей и органических растворителей. [c.43]

В 1922 г. Лебедев в докладе на П1 Менделеевском съезде [72] сообщил о первых результатах своих исследований в области полимеризации этиленовых соединений. Как известно, до этого он изучал термополимеризацию двуэтиленовых соединений. Доклад представлял собою скорее программу намечаемых работ по выяснению зависимости шособности этиленовых соединений к полимеризации от химического строения мономеров. Эта программа, вскоре была реализована при изучении процессов полимеризации этилена и его производных на силикатных катализаторах [73]. Было установлено, что способность этиленовых углеводородов к полимеризации зависит от их строения, от степени и порядка замещения водородных атомов этилена алкилами. На [c.127]

При изучении процесса полимеризации стирола в эмульсии, стабилизированной катионактивными эмульгаторами (бромистыми — цетилпиридинием, октадецилтриэтиламмо-нием), было обнаружено, что указанные эмульгирующие агенты в определенных условиях способны выступать в качестве активаторов распада перекисных соединений, обусловливая, таким образом, окислительно-восстановительное инициирование в зоне адсорбционных слоев [13]. [c.35]

Количественно изучен процесс полимеризации метилметакрилата и стирола в бензольном растворе, содержащем натуральный каучук и в качестве инициатора перекись бензоила или азо-бмс-изобутиронитрил [108]. При полимеризации метилметакрилата в присутствии НК под действием перекисного инициатора получен продукт, состоящий из смеси немодифи- [c.275]

Казанский и Розенпрт [3], [4] использовали для изучения процесса полимеризации изобутена алюмосиликатный катализатор Гейера и получили данные, весьма близкие к вычисляемым по уравнению (68). [c.400]

Инициирование и ингибирование полимеризации. При изучении процесса полимеризации акрилонитрила большое внимание уделялось инициированию этой реакции. Наряду с обычно используемыми перекисиыми катализаторами был предложен целый ряд других катализаторов полимеризации. Так, Остер [40] установил, что фотополимери- [c.438]

Получение полиорганосилоксанов каталитической полимеризацией низших циклических полимеров. Наибольшее распространение в химии полиорганосилоксанов получила каталитическая полимеризация низших кремнийорганических полимеров и, в частности, полимеризация циклических диалкилполисилок-санов. При изучении процесса полимеризации октаметилцикло-тетрасилоксана Араки и Осуга [173] обнаружили, что полимеры с высоким молекулярным весом получаются при полимеризации мономера в эмульсии в среде 70%-ной серной кислоты при 0° или при нагревании с 0,05—0,5% едкого кали при 130°. Менее эффективны следующие катализаторы 1—5% NaOH при 100— 150°, 0,05—1% серной кислоты при 50—90° и 0,3—5% хлорного железа при 90—180°. Реакция полимеризации протекает по следующим схемам [c.262]

Изучен процесс полимеризации и свойства дивинилацета-лей 892-895 а также условия циклической полимеризации и сополимеризации дивинилацеталей в присутствии азо-быс-изобутиро-нитрила или перекиси бензоила при 80° С. Полученные полимеры легко растворимы в большинстве органических растворителей строение этих поливинилацеталей доказано гидролизом их до-поливинилового спирта, а также отсутствием остаточных двой- [c.581]

Кратко рассмотрен химизм получения метилового эфира а-фторакриловой и а-фторметакриловой кислот и других фторированных мономеров и полимеров указанные полимеры обладают высокими температурами размягчения 99 , 3999 Имеются работы, посвященные изучению процесса полимеризации эфиров а-хлоракриловой кислоты 4ооо- 08 Исследованы условия полимеризации эфиров а-хлоракриловой кислоты (от метилового до изоамилового) и свойства полученных полимеров Полимеризацию проводили в блоке (под влиянием дневного и УФ-света, нейтронов, Y-лучей, нагревания), в растворах и эмульсии. Полимеры эфиров а-хлоракриловой кислоты более термостойки, имеют более высокие температуры размягчения, чем соответствующие полимеры эфиров метакриловой кислоты кроме того, полимер метилового эфира а-хлоракриловой кислоты огнестоек и устойчив к растрескиванию и обладает лучшими механическими свойствами [c.624]

После изучения процесса полимеризации углеводородов ряда дивинила Сергей Васильевич приступил к исследованию полимеризации аллена и его производных. Если исследования в области полимеризации углеводородов, имеющих сопряженную систему двойных связей, были и в дальнейшем предметом многочисленных исследований, то вопрос полимеризации алленовых углеводородов до сих пор не нашел должного развития. Наблюдения за полимеризацией этих углеводородов производились не как самостоятельные исследования, а как сопутствующие исследованиям, связанным с синтезом и изучением некоторых реакций этих углеводородов (например, их изомеризации). В обстоятельной сводке о полимери-зационной способности различных ненасыщенных соединений, приведенной в книге В. В. Коршака Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений , из общего числа 745 различных соединений указано только четыре углеводорода ряда аллена, при этом для оценки их реакционной способности использованы только работы С. В. Лебедева. Таким образом, на протяжении свыше 40 лет эти работы являются единственным источником, на основе которого можно судить о характере и закономерностях процесса полимеризации алленовых углеводородов. Сразу же после опубликования эти исследования были высоко оценены в химической литературе так, например, Л. А. Чугаев в своей обзорной статье, .0 неустойчивых органических соединениях их особо выделил, назвав превосходными [37]. При выполнении их Сергей Васильевич встретился с большими экспериментальными трудностями. Первая трудность заключалась в сложности синтеза объектов исследова- [c.573]

Установленный С. В. Лебедевым факт обратимости процесса полимеризации изобутилена и преимущественное направление процесса в сторону деполимеризации при высоких температурах имели решающее значение в изучении процесса полимеризации этилено- [c.584]