Щелочные метадлы

Растворение щелочных метадлов в органических растворителях обзор Дая и др. [22]. [c.99]

Фриденберг и,Леванон [201] наблюдали ЭПР-спектры радикалов щелочных метадлов М и сольватированных электронов, образующихся при фотовозбуждении [схема (3,19)] К и НЬ в растворах тетрагидоофурана, которые получали добавлением дициклогексил-18-Краун-б. [c.156]

Величины lgK образования криптатов приблизительно соответствуют зависимости между диаметром полости криптандов (табл. 3.21) и ионным диаметром катионов в ряду метадлов, принадлежащих к одной и той же группе, но это соответствие не является строгим, как наблюдалось в случае краун-эфиров. В целом для ионов щелочноземельных металлов величины К выше, чем для ионов щелочных метадлов. Сравнение ионов К и Ва ионные диаметры которых почти одинаковы, показывает, что lgK для иона Ва2+ гораздо больше, чем для иона К . Однако для ионов с меньшими диаметрами различия в величинах К, например между На и Са или между и Mg не столь велики. Малая величина К в случае иона Mg , имеющего небольшой ионный диаметр, обусловлена высокой энергией гидратации двухвалентного иона. [c.168]

Размер полости криптанда [2, 2, 3], в котором один из мостиков между двумя атомами азота представляет собой октаметиленовую группу (-СзН,е ), приблизительно равен размеру полости криптанда [2, 2, 2], однако величина К значительно меньше, так как число донорных атомов кислорода в [2, 2, Сз1 меньше, чем в [2, 2, 21. Электростатическое взаимодействие между донорными гетероатомами и ионами щелочных метадлов, яцля- [c.168]

НЫХ метадлов, однако для [2, 2, 2] криптатов щелочных метадлов наблюдаются отрицательные величины Д5. Это может быть результатом того, что внутренняя энтропия и, возможно, энергия сальватации лиганда очень малы, поэтому увеличение энтропии, вызванное отрывом мслекул воды от сольватной оболочки катионов, компенсируется внутренней энтропией. [c.174]

Следует отметить, что скорости диссоциации криптатов меньше, чем комплексов краун-эфиров. Это указывает на их большую термодинамическую устойчивость по сравнению с комплексами краун-эфиров. Для одного и того же криптанда скорость диссоциаадш криптата щелочноземельного метадла меньше, чем криптата щелочного метадла. [c.175]

В разд. 3.2.4 уже упоминалось, что щелочные метадлы в присутствии дициклогексил-18-краун-6 или 18-краун-б растворяются в аминах, ТГФ, глимах, бензоле и толуоле. Криптанды также способствуют растворению щелочных металлов во многих органических растворителях. В табл. 3.29 приведены комбинации растворителей (аминов или эфиров) и краун-соединений для растворения щелочных металлов [ 221. [c.178]

Они являются твердыми, кристаллическими веществами Основное химическое свойство оснований — способность взаимодействовать с кислотами и кислотными оксидами с образованием солей Основания щелочных (Ь1, 1Ча, К, КЬ, Сз) и щелочноземельных метадлов (Са, 8г, Ва, Ка) растворимы в воде и называются щелочами Систематические названия этого типа соединений состоят из слова гидроксид и названия элемента в роди- [c.24]

В 1864 г. было обнаружено, что щелочные металлы легко растворяются в жидком аммиаке кроме того, известно, что небольшие количества щелочных металлов растворяются в аминах, таких как метцламин этиламин, этилендиамин, а также в эфирах, например в ТГФ и глимах, в ГМФА с появлением характерного синего окрашивания, приписываемого сольватирован-ным электронам [ 194, 195]. После открытия краун-соединений, было найдено, что краун-эфиры и криптанды значительно увеличивают растворимость Na, К и s в эфирах и аминах. При этом шелочные метадлы растворяются под действием краун-эфиров даже в неполярных или мадополярных растворителях, таких, как бензол и толуол. К тому же недавно из раствора натрия в этиламине, содержащем криптанд, были выделены кристаллы (NaD TVa (где L - криптанд), содержащие натрий-анион [22, 195- 197]. [c.155]

Величины lgK комплексов различных криптандов с ионами одно- и двухвалентных метадлов в воде и метаноле приведены в табл. 3.22 и 3.23 [9, 15, 148, 253]. Если эти величины сравнить с величинами lgK комплексов краун-эфиров (табл. 3.8, 3.9), то можно заметить, что величины К криптандов в целом выше, а в отдельных случаях, например для ионов Na ионов щелочноземельных метадлов и Лg в воде, значительно выше. Исходя из этих результатов, можно предположить, что 1) топологическое влияние, оказываемое криптандами в процессе растворения, особенно существенно для ионов щелочных и щелочноземельных метадлов, имеющих небольшие диаметры, таких, как Ь и Na которые растворяются благодаря связыванию катиона объемной полостью криптанда 2) в случае иона Ag в процессе его комплексообразования имеет место ковалентное связывание с донорными атомами азота. [c.168]

На рис. 3.44 приведены графики зависимости величины IgK кригггатов [2] и [3] щелочных металлов от диаметра катионов в метаноле и системе метанрл/вода (95/5) [254], а на рис. 3.45 - графики зависимости IgK криптатов щелочноземельных метадлов от диаметра катионов в воде [2531. [c.171]

Они являются твердыми, кристаллическими веществами. Основное химическое свойство оснований — способность взаимодействовать с кислотами и кислотными оксидами с образованием солей. Основания щелочных (Li, Na, К, Rb, s) и щелочноземельных метадлов (Са, 8г, Ва, Ra) растворимы в воде и называются щелочами. [c.24]

Брльшинство метадлов в нейтральных и щелочных растворах вступают в реакции, что связано с протеканием следующих процессов (показанных в табл. 5.8> [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология