Щелочные металлы растворение в жидком аммиаке

Рис. 2. Зависимость эквивалентной электропроводности растворов щелочных металлов в жидком аммиаке при —33,5° С от разбавления. V — число литров жидкого аммиака (р = = 0,674 г см ), в которых растворен 1 г-атом металла 92.

Восстановительные свойства щелочных металлов выражены настолько сильно, что при их нагревании в атмосфере водорода образуются гидриды Ме Н, в которых водород электроотрицателен и одновалентен. Из гидридов щелочных металлов гидрид лития самый устойчивый, остальные заметно уступают гидридам щелочноземельных металлов. При растворении гидридов щелочных металлов в жидком аммиаке образуются растворы, хорошо проводящие электрический ток. [c.43]

Такое деление не является вполне строгим. Нередки случаи, когда ток создается в проводнике за счет движения и электронов и ионов (смешанная проводимость). Примером могут служить растворы щелочных металлов в жидком аммиаке. При растворении в аммиаке атомы щелочных металлов диссоциируют на положительные ионы и свободные электроны. Доля электричества, переносимая теми и другими, зависит от концентрации раствора. Чем более концентрирован раствор, тем большее участие в переносе электричества принимают электроны. В жидких металлических сплавах также наблюдается смешанная проводимость. Большая доля тока переносится электронами, но можно обнаружить и перемещение ионов металлов. [c.25]

Прямым растворением щелочного металла в ртути [1—8]. Модификацией этого метода является взаимодействие ртути с растворами щелочных металлов в жидком аммиаке [9]. [c.39]

Электроны располагаются в создаваемых ими пустотах растворителя и обусловливают интенсивно синий цвет растворов, его металлический блеск при больших концентрациях растворенного металла и высокую электропроводность. Зависимость электропроводности растворов натрия в жидком аммиаке от разведения приведена на рис. 24. При больших разведениях электропроводность обусловлена ионами Na+ и соль-ватированными электронами. Уменьшение разведения приводит к образованию ионных пар, а также диамагнитных димеров из двух металлических ионов и двух электронов, в результате чего электропроводность уменьшается. При содержании щелочного металла более [c.78]

Из атомов натрия, калия, рубидия и цезия под действием ультрафиолетовых лучей выбиваются электроны, интенсивность потока которых пропорциональна интенсивности поглощенного света. Это свойство позволяет использовать щелочные элементы (особенно цезий и рубидий) для изготовления фотоэлементов (используемых в телевидении, звуковом кино и т. д.). При растворении или электрическом распылении щелочных металлов в жидком аммиаке или в этиловом эфире образуются интенсивно окрашенные коллоидные растворы (раствор лития имеет голубой или коричневый цвет, натрия— голубой, фиолетовый или пурпурный, калия и цезия — зеленовато-голубой, рубидия — голубовато-зеленый. Такие растворы весьма электропроводны. [c.42]

Одним из важнейших наблюдений было то, что реакции катализировались сольватированными электронами, образующимися при растворении щелочных металлов в жидком аммиаке. На основании этого факта был предложен механизм, для которого предполагалось участие радикалов и анион-радикалов (схема 1.3) [13]. [c.12]

Применяют также амальгамы щелочных металлов и жидкую эвтектическую смесь натрия и калия. Некоторые углеводороды, растворенные в эфире, петролейном эфире или бензоле, реагируют с металлом, суспензированным в растворе. Поскольку щелочные металлы растворяются в жидком аммиаке, в котором в свою очередь хорошо растворимы углеводороды, за исключением предельных, существует способ металлирования в аммиачном растворе [10, 11]. Одновременно в большей или меньшей степени параллельно могут протекать реакции восстановления (гидрирования) ненасыщенных углеводородов, присоединения металла к этиленовым и ароматическим соединениям, а также аммонолиза [13]. Некоторых побочных процессов удается избежать, если металлировать углеводороды в жидком аммиаке при помощи амида калия (см. стр. 115). [c.112]

Сольватированный электрон, образовавшийся при растворении щелочного металла в жидком аммиаке, присоединяется к ароматическому соединению,— образуется анион-радикал (9). В зависимости от стабильности последнего, возрастающей в ряду бензол < нафталин < антрацен < фенантрен [c.448]

Кристаллы с атомными решетками, например кристаллы алмаза и графита, не растворяются ни в одном растворителе, поскольку ни один из них не способен разорвать ковалентные связи этих решеток. (Такой разрыв ковалентных связей представлял бы собой химическое превращение.) По той же причине металлы не растворяются без химических превращений ни в одном растворителе (растворение щелочных металлов в жидком аммиаке обусловлено образованием слабых комплексных соединений). [c.153]

Хотя исследования импульсного радиолиза расширили представления о сольватированных электронах, эти последние не были новыми частицами. Голубые растворы щелочных металлов в жидком аммиаке были известны более ста лет назад [145], хотя природа явления до сих пор дискутируется. Широкие исследования электропроводности, начатые в работах Крауса [124], не оставляют никаких сомнений в том, что растворенные металлы диссоциируют на ионы. При достаточно низких концентрациях эквивалентная электропроводность растет с разбавлением и в конце концов достигает предельной величины, например Ло=1022 для раствора натрия при —33°. Так как предельная электропроводность ионов 1Ча+ в жидком аммиаке равна лишь 130, анионы должны обладать чрезвычайно высокой подвижностью. Это было первым наблюдением, приведшим к идее о сольватированных электронах, т. е. было постулировано, что [c.345]

Преимуществом аммиака является также то, что он обладает специфической способностью растворять щелочные и щелочноземельные металлы. Растворение щелочноземельных металлов и лития протекает экзотермично, в то время как такие щелочные металлы, как натрий и калий, имеют отрицательную теплоту растворения. Разбавленные растворы металлов в аммиаке имеют голубой цвет, концентрированные растворы легко растворимых металлов -бронзовый блеск. Полагают, что разбавленные растворы металлов в жидком аммиаке (менее 0,005 М) содержат сольватированные катионы металла и специфические анионы - растворенные электроны [c.169]

Вода, растворенная в жидком аммиаке, будет вести себя как довольно сильная кислота, и ее можио оттитровать раствором основания. Вспомним, что основаниями в растворе жидкого NH3 являются амиды щелочных металлов. [c.281]

Таким образом вода, растворенная в жидком аммиаке, ведет себя как довольно сильная кислота, и ее можно оттитровать раствором основания. Основаниями в растворе жидкого NHj являются амиды щелочных металлов. [c.299]

В более ранних работах этинилирование ацетона осуществлялось под влиянием калиевой щелочи, применявшейся в виде суспензии в эфирном растворе, что сопряжено с целым рядом технологических неудобств. Позже было найдено, что аналогичный эффект может быть достигнут и в случае употребления гомогенных растворов щелочи в спиртах, например в бутаноле. Однако в настоящее время наиболее перспективным считается проведение реакции в жидком аммиаке. В растворе аммиака реакцию этинилирования катализируют все щелочные и щелочноземельные металлы, эффективность которых возрастает с уменьшением их электроотрицательности. Характерным примером рассматриваемого варианта является проведение этинилирования ацетона в аммиачном растворе натрия. При непосредственном растворении металлического натрия в жидком аммиаке при температуре ниже О °С образуется амид натрия (так называемый содамид) [c.380]

Способность жидкого аммиака отбирать электроны от щелочного металла обусловливает возникновение не характерных для аммиака анионов ННз . При относительно небольших концентрациях растворенного металла в растворе электроны, отщепляемые атомами металла, полностью захватываются молекулами аммиака, предопределяя ионную проводимость. Очевидно, в этих ус ловиях анионы N1 3- будут разряжаться на аноде с выделением аммиака, на катоде будут разряжаться ионы щелочного металла. [c.316]

Эти соединения получают из графита и растворенных в жидком аммиаке щелочных металлов. [c.674]

Как было показано, лимитирующей реакцией является восстановление катиона или растворение электронов. Растворы, содержащие ионы окрашивались в голубой цвет, подобно растворам ионов щелочных металлов в жидком аммиаке [5]. Эти растворы могут восстанавливать бензол и тетралин, что невозможно в ацетонитриле или диметилформамиде. Реакции протекают на платиновых, графитовых и углеродных катодах. Растворы, содержащие ИТБА, не окрашиваются в голубой цвет, однако восстановление тетралина происходит и в этом случае, хотя и с более низким выходом по току, чем в растворах ЫС1. В растворах КН4С1 тетралин не восстанавливается. На основании этого, по-видимому, можно сделать некоторые выводы относительно значения потенциала, при котором растворение электронов становится существенным. Нотенциалы полуволн для реакции восстановления ряда ионов представлены в табл. 7. [c.25]

Тефлон отличается рядом выдающихся свойств. Так, по своей химической стойкости он превосходит не только все высокомолекулярные вещества (природные, искусственные и синтетические), но и металлы, даже благородные — золото и платину. Вполне стоек против кислот, щелочей, солей, окислителей. Даже такой сильнейший окислитель, как царская водка (смесь кислот азотной и соляной), не действует на тефлон, в то же время указанный реактив растворяет золото и платину. Было испытано много сотен различных реагентов, но выяснилось, что они не действуют на тефлон вплоть до температур кипения. ОказалосЁ, что только фтор и щелочные металлы (расплавленные ИЛИ растворенные в жидком аммиаке) агрессивны в отношении тефлона. Далее, смола чрезвычайно устойчива к действию агентов, вызывающих коррозию. Вода даже при длительном соприкосновении [c.244]

Что касается электронов в полярпых систе.мах, то имеется обширная информация о растворах щелочных металлов в жидком аммиаке. Растворимости при этом весьма велики пасьпценный раствор содержит 27 мол.% в случае растворения лития и около 20 мол.% в случаях натрия и калия. Величины растворимости мало изменяются при изменении температуры. Однако, хотя область стабильности не нарушается вблизи точки кипения аммиака, при более низких температурах возникают критические явления. Для натриевых растворов критическая температура составляет около —39°, а критическая концентрация очень мала — всего 2 мол.%. При низких концентрациях можпо установить наличие ионизации по уменьшению упругости паров это уменьшение соответствует молекулярному весу растворенного вещества, который меныне молекулярного веса атомов натрия. Эффективный молекулярный объем растворенного вещества превышает молекулярный объем твердого металла примерно на 40 см 1молъ. [c.132]

Первый реакционноспособный интермедиат этого механизма— анион-радикал — образуется, когда ароматический субстрат с подходящей нуклеофугной группой принимает электрон [реакция (20)]. Это происходит либо путем взаимодействия с сольватированным электроном, появляющимся в результате растворения щелочного металла в жидком аммиаке, либо электрон принимается от катода, либо посредством переноса электрона от другого анион-радикала, либо в результате какой-нибудь другой химической реакции. [c.15]

До сих пор для приготовления дейтерированных органических веществ НС были использованы реакции восстановления, которые происходят при действии на органические вещества щелочных металлов, растворенных в жидком аммиаке [10, 11], и под влиянием гексаммнаката кальция (см. [12]). Для этого требуется только заменить обычный аммиак дейтерировапным. [c.432]

В. Траубе [3] пытался выяснить црироду продуктов, получаемых при действии озона на гидроокись калия. Он считал, что продукт реакции озона с едким кали представлял механическую смесь непрореагировавшего едкого кали с небольшой примесью вещества оранжевого цвета и двух высших окислов калия. В. Траубе рассматривал озонид калия как соединение, в котором молекула кислорода присоединена побочными валентностями к одной или двум молекулам КОН, т. е. КОН Оа или (К0Н)2 Оа. В. Штрехер и Г. Тинеман [4], действуя озоном на щелочные металлы, растворенные в жидком аммиаке, показали, что озониды щелочных металлов не содержат водорода. [c.188]

Электроны располагаются в создавае- мых ими пустотах растворителя и обу- словливают интенсивно синий цвет растворов, его металлический блеск при больших концентрациях растворенного металла и высокую электропроводность. Зависимость электропроводности растворов натрия в жидком 41/ аммиаке от разведения приведена на рис. IV. 12. При больших разведениях электропроводность обусловлена ионами Ыа+ и сольватированными электронами. Уменьшение разведения приводит к образованию ионных пар, а также диамагнитных димеров из двух ионов металла и двух электронов, в результате чего электропроводность уменьшается. При содержании щелочного металла более 0,1 моль/л электропроводность снова возрастает вследствие того, что степень сольватации электронов падает. При дальнейшем увеличении концентрации щелочного металла волновые функции электронов перекрываются и раствор приобретает металлическую проводимость, превышающую проводимость водных растворов сильных электролитов на четыре порядка. [c.87]

Известно, что последние три иона существуют в солеподобных амидах, имидах и нитридах наиболее электроположительных металлов. Амиды щелочных, щелочноземельных металлов и цинка представляют собой бесцветные кристаллические соединения, образующиеся непосредственно при действии газообразного аммиака на расплавленный металл или при растворении металла в жидком аммиаке. Ион NH является изоэлектронным с ионами гидроксила и фтора и поэтому можно сипоставить следующие реакции [c.461]

Жидкий аммиак широко используется в препаративной органической химии как растворитель. Это объясняется тем, что, будучи сильным основанием, аммиак хорошо растворяет карбоновые кислоты, спирты, фенолы и другие вещества, способные к образованию с ним водородных связей. Благодаря низкой температуре кипения, жидкий аммиак легко удаляется из реакционной среды путем испарения. В жидком аммиаке прекрасно растворяются щелочные (табл. 3) и щелочноземельные металлы, обладающие низким ионизационным потенциалом и высокой энергией сольватации. Природа растворов металлов в жидком аммиаке до сих пор еще не совсем ясна. Принято считать, что при растворении (в очень разбавленных растворах) атом металла диссоциирует на ион и электрон [c.54]

СО реагирует со щелочными металлами, растворенными в жидком аммиаке, с образованием так называемых карбонилов щелочных металлов последние представляют собой твердые белые вещества, содержащие [ОССО] -ион 5]. [c.136]

Приведем некоторые примеры реакций синтеза в неводных растворах электронов . При взаимодействии различных элементов с электронным раствором образуются соответствующие бинарные соединения щелочного металла, растворенного в основном растворителе, с реагирующим элементом. Так, при взаимодействии свинца с раствором натрия в жидком аммиаке образуются различные плюмбиды натрия NaPb, ЫаРЬг, NaiPbg, при взаимодействии с кислородом — трудно синтезируемые другим путем оксиды щелочных металлов, [c.86]

В алкиламмониевых солях ион аммония играет ту же роль, что. и натрий в поваренной соли. Поэтому можно предполагать, что свободный аммоний или его алкильные производные по своим химическим свойствам должны быть близки щелочным металлам. Сравнительно давно были предприняты попытки (Муассан) выделить свободные радикалы аммония. Шлубах показал, что тетраэтиламмоний ( 2Hs)4N может быть получен ei растворе в жидком аммиаке, если подвергать электролизу сильно охлажденный раствор иодистого тетраэтиламмония в жидком аммиаке или действовать на хлористый тетраэтиламмоний литием, растворенным в жидком аммиаке [c.165]

Фторопласт -4. Он химически абсолютно стоек ко всем кислотам, щелочам, основаниям, растворителям и сильным окислителям. По своей химической стойкости он не имеет равных себе материалов в природе. Нестоек он только к расплавам щелочных металлов, трехс )тористому хлору и элементарному фтору при высоких температурах и к щелочным металлам, растворенным в жидком аммиаке. В последнее время было установлено, что перфтори-рованные керосиновые фракции растворяют его при температуре несколько ниже температуры плавления его кристаллической фазы. Это дало возможность ориентировочно определить молекулярный вес полимера. [c.118]

Значительный интерес представляет также исследование щелочных металлов, растворенных в жидком аммиаке [25—27]. Этот вопрос рассмотрен Шугарманом и Фридом [28]. Раствори- [c.205]

При растворении металлов в жидком аммиаке происходит значи-iESbHoe увеличение суммарного объема. Ниже приведены плотности Ц2 Цщенных растворов щелочных металлов при различных темпера- [c.17]

КомплексообразовательнЕ1я способность элементов подгруппы кальция уступает таковой типических элементов П группы, но выше, чем у щелочных металлов, При переходе от последних к щелочно-земельным металлам уменьшаются ионные радиусы, а заряды увеличиваются в два раза. В результате поляризующая сила Э(+2) намного больше, чем Э(+1), что и ведет к лучшей комплексообразовательной способности элементов подгруппы кальция. Так, при растворении в жидком аммиаке щелочных металлов образуются коллоидные растворы, т.е. не возникают комплексы, тогда как растворение в нем щелочно-земельных металлов ведет к образованию нейтральных комплексов [3(NH3)e], которые полностью разлагаются водой. Неустойчивы аммиакаты [Э(МНз)б]2 . Кальций и стронций дают аквакомплексы [Э(Н20)б]Г2, где Г — хлорид- и бромид-анионы. [c.321]

V Растворение щелочного металла, например натрия, в жидком аммиаке — ЭТО в сущности электролитическая диссоциация, непосредственным результатом которой является образование системы, содержащей ионную пару ооцьватированный катион металла — сольватнрованный электрон (схе-мя 2.6). Первой стадией реакции Берча яв тяется атака сольватированного эдектрона на ароматическое ядро с образованием анион-радикала 14. По-следапсй отрывает протон от спирта, давая при этом радикал 15. Этот радикал присоединяет второй электрон, давая карбанион 16, взаимодействие которо-го со второй молекулой донора протона дает диен 11. [c.75]

Особо чистые надперекиси получают либо сжиганием чистых металлов в избытке очищенного кислорода [83], либо окислением кислородом растворенных в жидком аммиаке рубидия или цезия при —40° С [83, 90]. В последнем случае для выделения образовавшегося соединения сначала удаляют аммиак, а затем отгоняют в вакууме избыток щелочного металла. Надперекиси рубидия и цезия получают также пропусканием сухого кислорода в расплавленные гидроокиси при 410°С. При давлении кислорода 0,94 атм через 8—14 ч образуется СзОг с выходом 63,7% и КЬОг с выходом 54,5% [99]. [c.87]