Энтропия внутренняя

Определите температуру кипения хлорбензола при 266,Q Па, если его нормальная температура кипения 405,4 К, а при 5,332 10 Па он кипит при 382,2 К. Вычислите теплоту испарения, изменение энтропии, внутренней энергии, энергий Гиббса и Гельмгольца при испарении 1 моль хлорбензола при нормальной температуре кипения. [c.153]

В отличие от термических величин некоторые калорические величины, например энтропия, внутренняя энергия и т. п., не могут быть непосредственно измерены в эксперименте. Это связано с тем, что абсолютные значения этих величин в термодинамике не определены. Термодинамика в большинстве случаев оперирует лишь разностями этих величин или производными от них по параметрам состояния, которые можно определять экспериментально. [c.433]

Избыточные свободная энергия, энтропия, внутренняя энергия и теплоемкость адсорбционной системы [c.131]

Вычислить теплоту испарения, изменение энтропии, внутренней и свободной энергии и изобарно-изотермического потенциала при испарении 1 кмоль хлорбензола при нормальной температуре кипения. [c.138]

Составляющую энтропии внутреннего вращения рассчитываем по уравнению (УП1.42). В молекуле метанола группа атомов СН 3 вращает-ся относительно группы ОН. Можно считать, что вращение этих групп происходит свободно, так как С — О обладает о-связью. Отсюда энергия вращения превышает энергию потенциального барьера. Найдем приведенный момент инерции [c.116]

Принимая во внимание хорошую сходимость экспериментальных и рассчитанных соотношений между Р, V я Т, принятые коэффициенты уравнения состояния можно использовать I уравнениях (18), (19) или (20) для расчетов разности между энтропией, внутренней энергией или энтальпией реального газа и соответствующими величинами для идеального газа. Точность расчетов должна быть удовлетворительной для технических целой. Хорошее совпадение между экснериментальными и рассчитанными по уравнению (20) значениями энтальпии было показано для метана (11) и бензола (29). Это дает основание рассматривать предложенное уравнение с коэффициентами, приведенными в табл. 1, как сводку различных свойств этих углеводородов, в тех пределах изменения переменных, в которых действительно уравнение состояния. [c.9]

Всякое экстенсивное свойство системы (объем, энтропия, внутренняя энергия и т.д.) зависит от состава. Увеличение или уменьщение числа всех компонентов системы в одинаковое число раз при постоянных давлениях и температуре приводит к изменению величины данного экстенсивного свойства всей системы во столько же раз. [c.56]

Составляющую энтропии внутреннего вращения молекулы метанола вычисляем по уравнениям (V.40) и (V.38). Примем, что внутреннее вращение группы ОН относительно группы СНз происходит свободно, т. е. энергия вращения превышает энергию потенциального барьера [c.124]

Таким образом, при любом необратимом процессе, протекающем в системе с постоянным объемом без изменения энтропии, внутренняя энергия уменьшается. Это соответствует обычному условию, что для консервативной механической системы стабильным является состояние с наименьшей энергией. [c.59]

Рассчитайте мольные энтропию, внутреннюю энергию, энтальпию, энергии Гельмгольца и Гиббса газообразного аргона при Т- 298 К и давлении 1 атм. [c.166]

Следует рассмотреть также и изменения энтропии, внутренней энергии и теплоемкости при адсорбции пара, потому что свойства насыщенного пара зависят от температуры. Интегральное изменение энтропии при адсорбции га молей пара по рассматриваемой нами схеме I, Пв при га [c.137]

Другие термодинамические функции. Энтропия, внутренняя энергия и энтальпия могут быть получены из основного уравнения (И) путем пспользования следующих термодинамических соотношений [c.7]

Sre — мольная энтропия внешнего вращения Sri — мольная энтропия внутреннего вращения Str — мольная энтропия перемещения Т — температура tu — время удерживания ta — мертвое время системы и — скорость газа-носителя и а — энергия дисперсионного взаимодействия Ui —энергия индукционного взаимодействия i/o —энергия ориентационного взаимодействия V — фактор для оценки полярности Vg — удельный объем удерживания Fi — мольный объем жидкости Vi — объем неподвижной фазы Vt —чистый объем удерживания Wi — масса неподвижной фазы [c.10]

ВЫРАЖЕНИЯ ДЛЯ ПОЛНЫХ ДИФФЕРЕНЦИАЛОВ ЭНТРОПИИ, ВНУТРЕННЕЙ ЭНЕРГИИ И ЭНТАЛЬПИИ, ВКЛЮЧАЮЩИЕ ТЕПЛОЕМКОСТИ [c.118]

Основные параметры состояния системы те, которые можно измерить (например, температура, давление, плотность, концентрация и др.). Энтальпию, энтропию, внутреннюю энергию и другие параметры принято рассматривать как функции основных. [c.6]

Энтропия внутреннего вращения [c.119]

Фазовые переходы первого рода сопровождаются скачкообразным изменением всех термодинамических свойств вещества и характеризуются наличием скрытой теплоты перехода. К таким переходам относятся плавление, кристаллизация, конденсация, испарение. Например, в точке плавления скачкообразно изменяются удельный объем, теплоемкость, энтропия, внутренняя энергия, изобарный потенциал. При этом поглощается (плавление) или выделяется (кристаллизация) тепло. [c.136]

Избыточные свойства раствора (объем, энтропия, внутренняя энергия) обусловливаются изменениями среднего межмолекулярного поля при смещении. [c.61]

Развитие статистической термодинамики привело к возможности рассчитывать энтропию различных веществ на основе данных о внутреннем строении, характеризующих движение различных частиц, составляющих данное вещество. Статистическая термодинамика показывает, что энтропия может рассматриваться как сумма составляющих, относящихся к различным формам движения частиц. Принято группировать их по характеру движения частиц, рассматривая следующие составляющие энтропии энтропию поступательного движения молекул 5пост, энтропию вращательного движения молекул 5вращ, энтропию вращательного движения атомов и атомных групп, содержащихся в молекуле, 5вн. вращ (энтропия внутреннего вращения), энтропию колебательного движения атомов и атомных групп, содержащихся в молекуле, 5 ол и энтропию движения электронов 5эл- Таким образом, энтропию можно представить как сумму следующих составляющих [c.219]

Колебательная составляющая энтропии этана мала и равна 2,5 Дж-моль 1-К 1 [191. Энтропия внутренних степеней свободы СоНв имеет весьма высокое значение (48,3 Дж-моль - К ), что ука зывает на значительно большую свободу внутримолекулярных дви жений по сравнению с этаном. Поскольку в активированном ком плексе СНд-группы находятся на большом расстоянии друг от дру га, можно предположить, что они практически не взаимодействуют Тогда колебательный спектр активированного комплекса состоит из спектра двух радикалов -СНд (табл. 2.3) и 5 0,8 -Н 1,2 Дж-моль 1-К 1. Четыре внешних деформационных колебания заменяются на свободные вращения, которых вместе с свободным вращением СНз-групп вокруг С—С-оси в активированном комплексе будет пять. Полагая, что вклад в энтропию от каждого свободного вращения СНз-группы составляет 9,6 ч- 12,1 Дж-моль -К- оценим энтропию внутримолекулярных движений такой свободной модели активированного комплекса 5 = 0,8 -Ь 5-9,6 [c.92]

Удобно начать с рассмотрения молекулы полиэтилена по Печхолду [7]. Последний получил изолированную функцию поворотных изомеров цепи с п независимыми С—С-связями. Разрешается поворот цепи вокруг своих С—С-связей, в результате чего достигаются три минимума потенциальной энергии, из которых абсолютный минимум соответствует вытянутой транс-конформации (/). Два относительных минимума при углах отклонения связей к плоской конформации 120° соответствуют двум гош-конформациям g, ) с энергией конформации Кинк-изомеры образуют подкласс поворотных изомеров, когда лишь п/2 несоседних связей могут находиться в положениях g или . Для кинк-изомеров энтропия, внутренняя и свободная энергия в зависимости от средней концентрации гош-конформаций получаются в виде [7] [c.123]

Таким образом, теория Зябицкого отражает влияние структуры сетки через Л эф, влияние конфигурационной энтропии, внутренней энергии, энтропии смеси вращательных изомеров через параметр р, [c.121]

Как и энтропия, внутренняя энергия является функцией состояния системы, т. е. ее изменение в каком-нибудь процессе зависит только от начального и конечного состояния системы и не зависит от пути перехода ДI/=i/2— /1. При отсутствии влияния энтропийного фактора самопромзвольно могут протекать лишь процессы, ведущие к уменьшению внутренней энергии, т. е. при Д[У<0. [c.103]

Как и энтропия, внутренняя энергия является функцией состояния системы, т. е. ее изменение в каком-нибудь процессе зависит только от начального и конечного состояния системы и не зависит от пути перехода Ли = 17 иПри отсутствии влияния энтропийного фактора самопроизвольно могут [c.133]

Вычисления, произведенные на основе статистической механики, показывают, что при одной и той же температуре энтропия фазы, находящейся во внутреннем равновесии, меньше, чем при отсутствии такого равновесия. Так, например, мольная энтропия внутренне неравновесного кристалла СО при весьма низких температурах приблизительно на 1,1 шл1моль-град больше, чем при тех же темпераутрах и наличии внутреннего равновесия. [c.297]

Внутренняя энтропия. Внутренняя энтропия лиганда также определяется длиной его цепи. Чем длиннее цепь, тем больше внутренняя энтропия лиганда. При координации будет теряться основная часть этой внутренней энтропии, что даст отрицательный эффект при комплексообразовании. Внутреняя энтропия лиганда с жесткой структурой, например IV, значительно меньше, чем внутренняя энтропия соответствующего алифатического лиганда V, поэтому отрицательный энтропийный эффект, обусловленный потерей внутренней энтропии лиганда, при образовании хелата с алифатическим производным будет выше, чем в случае ароматического аналога. [c.270]

Различие температуры крупных и мелких кристаллов усиливается, если кристаллизант участвует в химических реакциях, протекающих в фазах системы или на ее стенках. Неоднородность распределения температур, напряжений и дефектов в объеме фаз приводит к неоднородности распределения энтропии, внутренней энергии и энергии Гиббса [1, с. 256 2], а следовательно, равновесного состава и скорости миграции примеси по объему твердой фазы [3, с. 20 4, с. 220]. Поэтому при анализе соосаждения необходимо учитывать неоднородность распределения любого экстенсивного свойства фаз системы и возможность появления источников этого свойства в объеме фаз, на поверхности кристаллов и на стенках системы. При таком анализе раствор (нар) следует рассматривать как дисперсионную среду, а кристаллы — как дисперсную фазу, частицы которой связаны непрерывной функцией распределения по состояниям. Состояние каждого кристалла полностью определяют его пространственные координаты и импульсы, а также внутренние обобщенные координаты (т. е. масса всех компонентов, содержание электрической, магнитной, радиационной, гравитационной, механической и тепловой энергий и параметры их распределения но объему кристалла). Внутренние обобщенные координаты каждого кристалла зависят от внешних обобщенных его координат, т. е. от концентрации компонентов и энергий среды в непосредственной близости от данного кристалла. Внутренние и внешние обобщенные координаты связаны с обобщенными силами (химическим потенциалом, напряженностью электрического и магнитного поля, мощностью радиационного поля, силой тяготения, механическим напряжением и температурой) уравнениями состояния дочерней и материнской фаз. Изменение внутренних обобщенных координат опреде.ляется законами переноса массы и энергии в объеме кристаллов и условиями массо- и энергообмена материнской и дочерней фаз. Изменение внешних координат определяется уравнением движения суспензии и законами массо-и энергопереноса в ее объеме, отражающими связь между потоками массы или энергии и градиентами обобщенных движущих сил [5]. [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология