Хлор нитропропионовая кислот

Хлор-З-нитропропионовая кислота. (Реакция нитрилхлорида с акриловой кислотой [377].) Нитрилхлорид (85 г, 1,05 моля, 20%-ный избыток) перегоняют так, чтобы он через стеклянную трубку поступал в 64 г (0,89 моля) ледяной акриловой кислоты, охлажденной до 0°. Окрашенную в оранжево-красный цвет смесь перемешивают в течение 1 час при комнатной температуре, а затем избыток нитрилхлорида удаляют при пониженном давлении. Сиропообразный остаток медленно закристаллизовывается при О—5°, образуя бесцветную твердую массу (109 г, 71%). 20 г нолучен-ного препарата растворяют в бензоле, раствор освобождают от нерастворимого остатка (1,5 г) и упаривают, пока не начнет выпадать осадок. Осадок отфильтровывают и получают бесцветное [c.257]

Взаимодействие нитрозилхлорида с эфирами и нитрилами акриловой и метакриловой кислот приводит к 2-хлор-З-нитропроизвод-ным [38—40]. Аналогичное производное образуется при нитровании акрилонитрила смесью димера двуокиси азота и хлора [41]. Реакция метилакрилата с иодом и нитритом серебра дает метиловый эфир 2-иод-З-нитропропионовой кислоты [42], [c.169]

Гидрохлориды иминоэфиров нитроуксусной кислоты и метилового спирта [77], а также 2-хлор-З-нитропропионовой кислоты и метилового, этилового и пропилового спиртов [262] неустойчивы при комнатной температуре, поэтому их получают и хранят при температурах не выше 0°С. Более устойчивы гидрохлориды иминоэфиров, полученные из нитрилов, которые содержат в положении 2 кроме нитрогруппы электронодонорные заместители [53], а также из нитрилов 4-нитрокарбоновых кислот [115, 203, 262]. Даже если в положении 4 к иминоэфирной группировке находятся две или три нитрогруппы, такие гидрохлориды достаточно устойчивы [146]. [c.182]

Если галоген связан с углеродом, несущим электроноакцепторную группировку, то может протекать самопроизвольное термическое дегидрогалогенирование. Так, 1-хлор-З-нитропропионовая кислота (или ее нитрил) частично превращаются в 3-нитроакриловую кислоту (или нитрил) при перегонке [126, 127]. [c.213]

Хотя такое направление присоединения согласуется с гетеролитическим механизмом, установлено, что нитрогруппа всегда оказывается на конце независимо от электронных эффектов заместителей при двойной связи. Более поздними исследованиями было показано, что такое же положение существует и в ряду производных акриловой кислоты и, в частности, для производного с метильной группой в а-положении [5]. Шехтер с сотрудниками [6] изучил направление присоединения нитрилхлорида к метилакрилату. Были выделены метиловый эфир 2-хлор-З-нитропропионовой кислоты (75%) [уравнение (9-10)], метиловый эфир 2, 3-дихлорпропионовой кислоты [c.221]

Проведение этого же опыта в условиях, исключающих контакт реакционной массы влагой воздуха, и перегонка продукта в токе азота позволили выделить хлорангидрид а-хлор-р-нитропропионовой кислоты, т. кип. 97—98° С/8 мм, 1,4850, df 1,5466. [c.61]

При гидролизе гидрохлоридов иминоэфиров нитрокарбоновых кислот образуются сложные эфиры [53 145, с. 28—31 146, 200], при обработке основаниями — свободные иминоэфиры [146, 158, 200, 267], при реакции со спиртами — ортоэфиры [146], при взаимодействии с аммиаком или аминами — амидины [115, 146, 261] нитрокарбоновых кислот при нагревании гидрохлоридов происходит перегруппировка Пиннера и образуются амиды нитрокарбоновых кислот [145, с. 28—31 146, 158, 200, 262]. Легкость, с которой протекает перегруппировка Пиннера, определяется в значительной степени строением радикала нитрокарбоновой кислоты в молекуле гидрохлорида иминоэфира. Так, гидрохлориды иминоэфиров нитроуксусной [77] или -хлор-3-нитропропионовой [262] кислот уже при комнатной температуре довольно быстро разлагаются с образованием соответствующих амидов и алкилхлоридов, а гидрохлориды иминоэфиров 4-нитрокарбоновых кислот [115, 146, 203, 262] или 2-нит-роизомасляной кислоты [53] достаточно устойчивы при комнатной температуре. Электроноакцепторные группировки (ЫОг, С1) в кислотной части гидрохлорида иминоэфира понижают его устойчивость И тем сильнее, чем они ближе к иминоэфирной группировке. [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология