Использование самопроизвольно протекающих реакций

Гидролиз и декарбоксилирование эфиров замещенных малоновых кислот с образованием уксусных кислот проводят обычно либо действием соляной кислоты, которая сразу приводит к гидролизу и декарбоксилированию, либо действием гидроксида натрия или калия, приводящих первоначально к образованию соли малоновой кислоты, которая затем при нагревании с кислотой подвергается декарбоксилированию схема (209) . Синтез глутаровой кислоты [схема (210) может служить примером этой методики. -Кето-эфиры обычно гидролизуются под действием кислот до соответствующих -кетокислот, которые самопроизвольно декарбоксилируются с образованием кетонов схема (211) использование кислоты в качестве катализатора позволяет избежать катализируемого основаниями деацилирования. Селективное декарбоксилирование эфиров малоновой кислоты до эфиров уксусной кислоты и превращение -кетоэфиров в кетоны может протекать в более мягких и более селективных условиях. Так, нагревание эфира с цианидом натрия в присутствии диметилсульфоксида и контролируемого количества воды рекомендовано [186] и применено [187] для селективного гидролиза синтетического интермедиата (90) (R = OaEt-v R = Н). Показано [188], что хлорид натрия в диметилсульфоксиде служит более эффективным реагентом и что реакция может протекать даже в присутствии одного влажного диметилсульфоксида. Примеры реакции этого типа представлены на схемах (212) и (213) указанный метод применим также [c.341]

Хлористый водород легко реагирует с трехокисью урана с образованием уранилхлорида. Реакция является экзотермической и самопроизвольно протекает при комнатной температуре. Необходимым условием является присутствие влаги,так как при использовании безводной трехокиси урана реакция идет крайне медленно. Закрытую систему, содержащую частично гидратированную трехокись урана, эвакуируют без нагревания для удаления воздуха, но с оставлением возможно большего количества воды. Затем вводится хлористый водород со [c.463]

Большинство реальных процессов протекает не в изолированных системах, а в системах либо при постоянном объеме, либо при постоянном давлении и, следовательно, максимум энтропии уже не определяет состояние равновесия. Поэтому необходимо введение других функций, указывающих направление пропессов в неизолированных системах. Очевидно, что любой самопроизвольный процесс может быть использован для производства работы. Например, энергия, освобождающаяся при реакции окисления паров бензина в моторе автомобиля, обеспечивает работу, необходимую для его движения. В качестве меры стремления данного процесса к самопроизвольному протеканию при постоянной температуре принимают величину максимальной работы, которую процесс может совершить. [c.37]

Электрический ток может проходить через электроды гальванического элемента при подключении к нему либо сопротивления, либо внешнего источника напряжения. В первом случае в электродах самопроизвольно идут электродные реакции и этим обусловливается возникновение тока. Во втором случае внешний источник напряжения вызывает противоположно направленные электродные реакции и протекает электролиз. Поэтому вместо названия гальванический элемент тогда пользуются названием электролитическая ячейка . В электрохимических методах анализа, основанных на использовании электродных процессов, применяют различным образом видоизмененные электролитические ячейки. [c.276]

Величина [9] AG gg для этой реакции составляет приблизительно —400 кал. Тем не менее бесполезно приводить эту реакцию как пр Имер катализа, даже если хлористый алюминий может быть получен обратно из комплекса и вновь использован, так как регенерация в этом случае не является самопроизвольным процессом. В противоположность этому уместно говорить о катализе реакции алкилирования или ацилирования бензола хлористым алюминием. Алкилирование обычно протекает быстро в присутствии небольших количеств хлористого алюминия [c.21]

Если реакция протекает до установления равновесия, то практически все ионы меди (II) будут удалены из раствора. Этот способ носит название внутреннего, или самопроизвольного, электролиза, последнее название более подходящее. Помимо простоты установки преимущество метода внутреннего электролиза перед обычным электролизом без контроля потенциала катода состоит в относительно высокой селективности. Правильный выбор анода позволяет устранить совместное осаждение многих элементов. Так, например, использование свинцовой пластинки в качестве анода позволяет предотвратить мешающее влияние всех металлов с более отрицательным потенциалом, чем у пары ион свинца — металлический свинец. [c.29]

Наконец, использование жидких кислорода и водорода позволяет повысить удельное количество электричества и удельную энергию более, чем на порядок. При криогенном хранении происходят потери реагентов за счет испарения, которые для обычных сосудов составляют 1—3% в сутки. Применение изоляции позволяет снизить эти потери на порядок. Дальнейшее повышение удельного количества электричества и удельной энергии можно получить при связанном хранении водорода в виде гидридов, боргидридов и алюмогидридов. Водород в этом случае может быть получен за счет их гидролиза. Эти реакции могут протекать самопроизвольно даже при комнатной температуре. Процесс может идти как. в жидкой, так и газовой фазе. Скорость взаимодействия гидридов и боргидридов с паром значительно ниже, чем с во- [c.88]

Очень важно использование термохимических данных для решения вопроса о возможности самопроизвольного протекания той или иной реакции в заданных условиях, выбора оптимальных условий ее протекания и определения численного значения константы равновесия. Для этого необходимо располагать сведениями об изменении в этой реакции изо-барно-изотермического потенциала AG (или AF, если реакция протекает при постоянном объеме). [c.9]

Реакция разложения гидроокиси натрия на кислород, натрий и воду сопровождается увеличением энтальпии и согласно принципу Бертло— Томсона не может протекать самопроизвольно. Чтобы эта реакция протекала, нужно затратить определенную работу. В рассмотренном примере мы предполагали, что работа численно равна изменению энтальпии. В действительности же работа численно равна изменению изобарного потенциала, поэтому использование изобарного потенциала должно дать более точное значение потенциала разложения. Произведем соответствующий расчет [c.152]

В отличие от платины и никеля, палладий слабо катализирует реакцию разложения гидразина. Процесс в основном протекает с образованием водорода, который может восстанавливать палладий. Потери гидразина на разложение невелики, поэтому разложение гидразина не может быть препятствием для использования его в качестве восстановителя при химическом палладировании. Более серьезной проблемой является предотвращение гомогенного самопроизвольного восстановления палладия гидразином в объеме раствора. [c.202]

Особенность установки каталитического сжигания состоит в том, что затраты энергии необходимы только в момент пуска, т. е. когда требуется подогреть газовый поток до начальной температуры каталитического окисления (300—400°С). Затем процесс протекает самопроизвольно за счет теплоты реакции окисления. И даже в зависимости от концентрации горючих примесей температура очищаемых газов способна к самопроизвольному подъему. Так, пары сольвента с концентрацией 5 г/м на выходе из сушильных камер имеют температуру 100—110° С, а температура газа на выходе из очистного аппарата на 150° С выше температуры каталитического окисления. Поэтому при планировании сушильных установок со смешанным пароэлектрическим обогревом следует стремиться к минимальному использованию энергии. Для этого в системе каталитического окисления предусматривается теплообменная аппаратура, в которой используется вторичная теплота для предварительного подогрева входящих газов. Электрокалорифер служит для запуска очистного аппарата. [c.219]

Световая энергия, поглощенная хлорофиллом, используется как движущая сила реакции, которая самопроизвольно протекать не может,-восстановления НАДФ с использованием воды в качестве восстановителя [c.336]

Ферменты, как и другие катализаторы, не изменяют состояния равновесия, а лишь ускоряют его достижение. Например, если внести фумаразу в раствор фумаровой кислоты, то можно зарегистрировать реакцию фумарат -> малат если же внести тот же фермент в раствор яблочной кислоты (малат), то можно наблюдать реакцию малат -> фумарат. И в том и в другом случае достигается равновесное состояние, при котором отношение [фумарат]/ [малат] = Напомним, что химические реакции самопроизвольно протекают в направлении, которое связано с уменьшением в системе свободной энергии AG (энергии Гиббса) — экзергони-ческие реакции. Реакции, связанные с увеличением свободной энергии (эндерго-нические реакции), не могут протекать самопроизвольно. Но все же они возможны, если имеются внешний источник и механизм использования энергии при этом общая энергия Гиббса системы эндергонической реакции и системы, поставляющей энергию, уменьшается. [c.66]

Значения изобарно-изотермического потенциала при температуре выше 800 К во всех реакциях отрицательны, те реакции могут протекать самопроизвольно. При увеличегннг температуры абсознотпые величины изобарно-изотермических потенциалов реакций возрастают. За счет большого приращения энтропии в реакциях 3.1, 3.2 значения изобарно-изотермического потенциала отрицательны уже при 300 К, т.е. процессы мог) т протекать самопроизвольно, если устранить кинетические затруднения, например, нри использовании катализатора. [c.41]

Особенно энергично протекала самопроизвольная реакция в электроде № 174, где был использован серебряный, сплав Ренея с большим содержанием алюминия. После спекания электроды были покрыты. множеством плавленых шариков величиной до 1 мм, которые состояли в основном из серебра. Здесь можно было непосредственно наблюдать появление жидкой фазы. Плавленые шарики возникли оттого, что ири усадке электрода жидкая фаза была выдавлена из пор. [c.343]

Затем омесь серебряной соли и йода осторожно нагревают на пла.мени газовой горелки, начиная с запаянного конца трубки. При температуре около 100° разложение протекает спокойно, однако если не проявить при нагревании достаточного терпения, то оно может самопроизвольно ускориться и контроль над реакцией будет утерян. По выделению пузырьков углекислоты судят о той скорости, с которой можно продвигать горелку вдоль трубки. При использовании описанного прибора небольшого размера для завершения реакции потребовалось 90 мин. Выход неочищенного трифторметилйодида составил 47 г (85% теоретич.). В других опытах с большими количествами исходных реагентов средний выход был равен 87%. После фракционной перегонки был получен препарат с т. кип. 21,8°. [c.473]

Здесь М — любая нейтральная к данному взаимодействию частица. Поскольку реакции взаимодействия UFe с водородом протекают при высоких температурах, в расчете не учитываются процессы конденсации и гетерофазного взаимодействия, а также реакции диспропорционирования в конденсированной фазе. Речь, следовательно, идет о том, чтобы закончив реакцию восстановления в газовой фазе, сконденсировать конечный продукт, причем конденсация может быть самопроизвольной или принудительной. В данном случае не рассматривается интенсивная принудительная конденсация при глубоком охлаждении (и-Е-Н)-илазмы (закалке), речь идет только о естественной конденсации, возникающей из-за постепенного понижения температуры по аксиальной координате трубчатого реактора с охлаждаемой стенкой, использованного впоследствии в эксперименте. [c.601]

Неорганические восстановители, например хлористое железо и хлористый хром, также применяли для разложения перекисей (окислительно-восстановительные системы), что приводило к инициированию реакции присоединения при комнатной температуре [177]. Редокс-системы, содержащие персульфат и бисульфит, нашли широкое применение в реакциях дитиолов с диенами с целью получения полимеров [150]. Кислород в небольших количествах также применяли для инициирования [178—180], и, по имеющимся данным, он может быть инициатором во многих реакциях присоединения, которые, как указывается, протекают самопроизвольно, если не принять меры предосторожности, исключающие доступ воздуха. В тех случаях, когда существенные количества кислорода имеют доступ к реакционной смеси, образуются кислородсодержащие продукты реакции. Азонитрилы, например азо-бис-(изобу-тиронитрил), также широко применяли в качестве катализаторов в реакциях присоединения тиолов, причем условия их использования аналогичны тем, которые применяют в реакциях, катализируемых перекисями. Обычно инициаторы разлагают термически и реже путем облучения ультрафиолетовым светом [174, 181]. [c.208]