Триады тактические

Рис. 1.5. Различные конформации тактических триад, а —изотактическая триада, — единица или последовательность тт б—синдиотактическая триада, -единица или последовательность гг в—гетеротактическая триада, Л-единипа или последовательность гт.

Более детальное по сравнению с диадной тактичностью описание строения полимерных стереоизомеров может быть получено при рассмотрении долей различных триад в молекуле полимера. Экспериментально различают три их типа f f f > —изо-тактические, fjf jfj — синдиотактические и f , Ilf. iff гетеротактические триады. Доли эти х [c.31]

Центральная метиленовая группа при синдиотактическом расположении обозначается как рацемическая метиленовая группа, или г-единица. Последовательность трех следующих друг за другом мономерных звеньев в структурно регулярных цепях полимеров типа (—СНг— RR —) называется тактической триадой. [c.17]

Относительная площадь пика 7 —изотактических 2 гетеро-тактических 3 —синдиотактических триад. [c.297]

Любое полимерное звено вместе с двумя своими соседями образует триаду — стереохимический элемент полимерной цепи. Полимерное звено с обеих сторон может быть окружено звеньями, находящимися в той же конфигурации ddd или III. В этом случае говорят, что среднее звено этой триады находится в изотактической ( ) конфигурации. Если оба соседа данного звена находятся в отличной конфигурации did или Idl, то среднее звено находится в синдиотактической (s) конфигурации. Если данное звено с обеих сторон окружено звеньями разной конфигурации dll, ddl, Idd, lid — то оно находится в гетеротактической h) конфигурации. Каждый полимер характеризуется некоторым распределением звеньев ло этим трем конфигурациям. Это распределение характеризует тип и степень его регулярности. Упомянутые выше изотактические и синдио-тактические полимеры представляют собой крайние степени регулярности, когда каждое звено полимерной цепи находится или в изотактической или в синдиотактической конфигурации. [c.91]

Упрощение спектра широко применяется при исследовании стереорегулярности полимеров. На рис. IV-24 приведен спектр полп(випилметилового эфира) [28]. Химические сдвиги 3,57 3,52 и 3,46 м. д. соответствуют синдио-тактической did или Idl), гете-ротактической dll или Idd) и изо-тактической ddd или III) структурам полимера. Эти сдвиги (и относительные содержания стереорегу-лярных триад) не могут быть определены из спектра мопорезонанса. [c.191]

В своей новой публикации Тпнчер [36], анализируя спектры ЯМР низкомолекулярных модельных соединений —изомерных 2,4-дихлорпропанов, поливинилхлорида и его а-дейтерироваиного аналога, — дает методики определения содержания тактических триад и диад в полимере. Определенное им содержание триад в образцах поливинилхлорида, полученных в различных условиях, приводится в таблице [c.281]

Разница энергий активации присоединения мономера в цис- или син-Эмо-положение по отношению к предыдущему звену очень незначительна- порядка 4-8 кДж/моль, что сопоставимо с энергией теплового движения. Поэтому при цепной полимеризации со свободным ростом цепи образуется атактический полимер с некоторым избытком синдио-тактических диад и триад, относительное количество которых возрастает с уменьшением температуры (рис. 5.15). Причина этого явления состоит в том, что синдиоструктура энергетически более выгодна по сравнению с изоструктурой, для которой характерно отталкивание заместителей из-за объемного и электростатического взаимодействия. [c.242]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология